专利名称：柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法
技术领域：
本发明涉及一种从柿皮中提取有效成分的方法，尤其是一种柿皮中果胶、 单宁及色素的连续提取方法。
背景技术：
作为柿子深加工的副产物柿皮，约占柿子总重量的10-15%，产量相当可观，
目前主要作为食品填料使用，有些地方甚至白白扔掉。现代医学研究表明柿 皮中含有较多的膳食纤维和果胶物质，对促进人体消化，改善肠道功能具有很 好的作用，并且，果胶在稳定含有蛋白质的饮料如奶蛋白方面有着特殊的效用， 可以避免因为蛋白质粒子间的相互作用而凝聚。提取的果胶既可做商品出售， 也可就地转化生产果冻、果胶软糖的原料。
柿果中含有极丰富的类胡萝卜素及其脂肪酸酯，类胡萝卜素作为天然色素 用于食品着色，安全性高；对于人和动物而言，部分类胡萝卜素是最有效的维 生素A原，可提供人类需要的维生素A量的30X-100%;更为重要的是类胡萝 卜素具有一定的抗氧化活性，能抑制脂质过氧化、淬灭单线态氧，因而能防止 细胞氧化损伤、预防心血管疾病，尤其是对降低肿瘤发病率有显著效果；
柿果中还含有丰富单宁(鞣质、鞣酸)等生物活性物质，成熟的柿子单宁 主要分布在柿皮中。柿皮发涩主要是由于含有单宁，在柿子脱湿时，不可能将 其中的鞣酸全部脱尽，如果连皮一起吃容易形成胃柿石，但另一方面，单宁可 止血愈伤、抑菌抗过敏，尤其是具有抗氧化、延缓衰老、抗癌变、防止心脑血 管疾病的功效，在啤酒、葡萄酒酿造业，具有去除蛋白质，改善口感之功效， 因此，只要合理地运用单宁，定能让大自然的赐予为人类更好地服务。
目前，国内外对柿皮的利用主要是针对果胶提取与应用研究，且报道很少， 而柿皮中提取单宁和类胡萝卜素未见报道，事实上，在利用柿皮提取果胶的工 艺过程中，单宁及色素(类胡萝卜素)均作为废弃物扔掉的，这样不仅污染环
境，还将造成资源的浪费。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种提取柿皮中有效成分的柿皮中果胶、 单宁及色素的连续提取方法，以提高柿皮的利用率。 为解决上述技术问题，本发明采用下述工艺步骤
a、 将柿皮预处理后，在大于等于7(TC小于10(TC的温度下用水提取预处理 后的柿皮，得到提取液和浆料；
b、 将上述提取液用切割分子量在10000—30000的超滤膜过滤，截留部分 即为果胶液，滤液用大孔径树脂吸附分离，得到单宁；
c、 步骤a中得到的浆料在6(TC—7(TC下用丙酮萃取，萃取液过滤、蒸馏、 干燥得到色素。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于本发明专利申请一种以柿子皮 为原料连续提取果胶、单宁及色素的整套技术方案。本发明原料来源丰富，提 取方法简单，适于大工业生产。本发明方法中提取柿皮中果胶、单宁及色素所 用试剂的价格比较低廉、毒性小。本方法可操作性强，技术易于放大，成本应 低于目前相应产品的提取成本。本发明方法所提取的产品安全无毒，果胶可应 用于果冻、果酱的胶凝剂，也可用于制造胶凝软糖及在生产酸奶时用作水果基 质，还可作为食品的稳定剂与增稠剂等；单宁可用于制革中的鞣制；食品抗氧 化、防腐；可用于在啤酒、葡萄酒酿造液，具有去除蛋白质、改善口感的作用； 还可应用于美容、美白。色素中的类胡萝卜素直接从天然植物(柿皮)中提取， 味香甜，色泽鲜艳，性质稳定，生产工艺简单合理，生产过程未采用任何使色 素产生有害变化的手段和药剂，是一种较为理想的天然色素，添加到食品中， 不仅使食品具有悦人的色泽，而且还具有营养保健之功效。
具体实施例方式
实施例1:
1、柿皮预处理选择没有发霉的柿皮，清洗后在6(TC的条件下烘干，粉碎
柿皮至直径小于或等于2mm。
2、 浸取
a、 打浆、取压搾汁按柿子皮实际重量加入料液比为1 : 15的去离子水， 在80'C—9(TC下浸泡1小时，然后打成碎浆，将打好的碎浆放入压榨机中压搾， 得到提取液和浆料。
b、 浆料二次提取在经一次浸取的浆料中加入料液比为1 : 10的去离子水， 用1% (质量分数)的盐酸调PH值为4.5—5，在温度为80°C—9(TC下保温蒸煮 40—50分钟，压榨得到提取液和经二次提取的浆料。
3、 超滤膜过滤将上述提取液用超滤膜过滤，因为果胶相对分子量是30000 一IOOOOO，而单宁的相对分子量仅有500 — 3000,实验利用了两者之间分子大小 上的差异，采用切割分子量在10000—30000的超滤膜截留果胶，直至果胶浓度 达到2%_4%，使果胶与单宁得以分离并使果胶浓縮。
浓縮的果胶液采用喷雾干燥得果胶粉；滤液采用大孔树脂吸附分离，使单 宁得以纯化。
4、 丙酮萃取所有浆料用丙酮萃取，萃取料液比l : 20g/ml,在温度6(TC 下提取2个小时。将得到的萃取液过滤，减压蒸馏，真空干燥，得到深红色的 色素(类胡萝卜素)固体。对萃取剂(丙酮)可进行回收再利用。经计算，在 此条件下的提取率为79. 38mg/100g。
实施例2:
1、 柿皮预处理选择没有发霉的柿皮，清洗后在6(TC的条件下烘干，粉碎 柿皮至直径小于或等于2mm。
2、 浸取
a、 打浆、取压榨汁按柿子皮实际重量加入料液比为1 : 15的去离子水， 在大于等于7(TC小于IO(TC的温度下浸泡2小时，然后打成碎浆，将打好的碎 浆放入压榨机中压榨，得到提取液和经一次提取的桨料。
b、 浆料二次提取在经一次浸取的浆料中加入料液比为1 : 10的去离子水，
用1% (质量分数)的盐酸调PH值为3 — 5，在温度为70°C—9(TC下保温蒸煮 40—50分钟，压榨得到提取液和经二次提取的浆料。
3、 超滤膜过滤采用切割分子量在10000—30000的超滤膜截留果胶，直 至果胶浓度达到2%—4%，使果胶与单宁得以分离。滤液采用大孔树脂吸附分 离得到经纯化的单宁。
截留的果胶液用醇沉法沉析果胶在截留的果胶液中加入乙醇，将所得酒 精一果胶混合物静置4一8h，过滤，打散滤饼后用质量分数95%乙醇洗涤，再 次压滤，得到果胶成品。
4、 丙酮萃取所有浆料用丙酮萃取，萃取料液比l : 20g/ml，在温度5(TC 下提取3个小时。将得到的萃取液过滤，减压蒸馏，真空干燥，得到深红色的 类胡萝卜素固体。对萃取剂可进行回收再利用。
经检测，本柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法中，果胶的提取率大 于85%，产品纯度大于80%，胶凝度大于120，干燥失重小于11%，灰分小于 5%，重金属含量(以pb计)小于0.0015%， PH=2. 8±0. 2，各种指标均达到 GBn246-85食品添加剂果胶质量标准；单宁提取率大于83%，品纯度大于75%; 类胡萝卜素提取率大于75%，纯度大于80%。
权利要求
1、一种柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特征在于该方法采用下述工艺步骤a、将柿皮预处理后，在大于等于70℃小于100℃的温度下用水提取预处理后的柿皮，得到提取液和浆料；b、将上述提取液用切割分子量在10000—30000的超滤膜过滤，截留部分即为果胶液，滤液用大孔径树脂吸附分离，得到单宁；c、步骤a中得到的浆料在60℃—70℃下用丙酮萃取，萃取液过滤、蒸馏、干燥得到色素。
2、 根据权利要求1所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特 征在于步骤a中所述的预处理过程为在6(TC的条件下将柿皮烘干，烘干后的 柿皮粉碎至直径小于或等于2mm。
3、 根据权利要求l所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特 征在于步骤a中所述的提取过程为在预处理的柿皮中加入柿皮和水的重量比 为1 : 15的去离子水，在大于等于70。C小于IO(TC的温度下浸泡l一2小时，然 后将柿皮和水的混合物打成碎浆，将打好的碎浆进行压榨，得到提取液和经一 次提取的桨料。
4、 根据权利要求3所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特 征在于在经一次浸取的浆料中加入浆料和水的重量比为1 : 10的去离子水，用 质量分数为1一2X的盐酸调上述粗渣和水的混合物至PH值为3—5;在大于等 于7(TC小于IO(TC的温度下，保温蒸煮上述调整PH值后的混合物40 — 50分钟， 过滤得到提取液和经二次提取的浆料。
5、 根据权利要求4所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特 征在于用质量分数为1一2X的盐酸调上述粗渣和水的混合物至PH值为4.5 — 5。
6、 根据权利要求1所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特 征在于将步骤b中的截留的果胶液中加入乙醇，将所得酒精一果胶混合物静置4 一8h，过滤，打散滤饼后用质量分数95%乙醇洗涤，再次压滤，得到果胶成品。
7、 根据权利要求6所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其特 征在于将果胶成品喷雾干燥，制得果胶粉。
8、 根据权利要求l一7中任意一项所述的柿皮中果胶、单宁及色素的连续 提取方法，其特征在于将步骤c中的萃取步骤为萃取料液比l:20g/ml，在温 度50—6(TC下萃取2 — 3个小时，将得到的萃取液过滤、减压蒸馏、真空干燥， 得到为深红色固体的色素。
全文摘要
本发明公开了一种柿皮中果胶、单宁及色素的连续提取方法，其方法是a.将柿皮预处理后，在大于等于70℃小于100℃的温度下用水提取预处理后的柿皮，得到提取液和浆料；b.将上述提取液用切割分子量在10000-30000的超滤膜过滤，截留部分即为果胶液，滤液用大孔径树脂吸附分离，得到单宁；c.步骤a中得到的浆料在60℃-70℃下用丙酮萃取，萃取液过滤、蒸馏、干燥得到色素。本方法原料来源丰富，提取方法简单，更适于大工业生产；所用试剂价格比较低廉、毒性小，可操作性强，技术易于放大，成本应低于目前相应产品的提取成本。本方法所提取的产品安全无毒、生产工艺简单合理。
文档编号C07D311/00GK101381420SQ200810079668
公开日2009年3月11日 申请日期2008年10月30日 优先权日2008年10月30日
发明者王继芝 申请人:河北科技大学