专利名称：：一种丁酮肟的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种有机化合物丁酮肟的制备方法。技术背景结构式如式1所示的丁酮肟是一种化学合成中间体，它是合成中性交联剂甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷的重要原料，也可用作锅炉除氧剂及油漆、涂料的防结皮剂等。丁酮肟的制备方法主要有羟胺法和TS-1分子筛催化氨氧化法，文献己有的TS-1分子筛催化氨氧化法在反应过程用到了有机溶剂，且需加压进行反应(Chemicalindustryandengineering,2005,Vol.22，NO.4,279281)，这使得此工艺的能耗和分离成本增加。
发明内容本发明要解决的问题是提供一种不需要使用有机溶剂、反应条件温和、环境友好的丁酮肟的制备方法。为了解决上述技术问题，本发明提供一种丁酮肟的制备方法，在水中于催化剂的作用下，丁酮与过氧化氢和氨反应生成丁酮肟；反应时间为13小时，温度为5580'C，丁酮、过氧化氢、氨的摩尔比为1:0.81.5:13.5,反应压力为常压。作为本发明的丁酮肟的制备方法的改进催化剂为含有活性组分的TS-1分子筛，活性组分的用量为丁酮质量的5~10%。作为本发明的丁酮肟的制备方法的进一步改进活性组分为骨架钛。作为本发明的丁酮肟的制备方法的进一步改进活性组分占TS-1分子筛总重的12.5%。作为本发明的丁酮肟的制备方法的进一步改进过氧化氢为质量浓度为2035%的双氧水。作为本发明的丁酮肟的制备方法的进一步改进氨为质量浓度为1530%的氨水。本发明的反应式如下，ONOH1^^^+NH3+吸-反应过程中所用到的催化剂为TS-1分子筛，其制备方法可参见Journalofmolecularcatalysis,1996,Vol.10,NO.l，25~31。本发明中，较优的催化剂用量为活性组分与丁酮的质量比为6.5%，较优的双氧水浓度为25~30%，较优的氨水浓度为2025%，较优的反应温度为65°C。本发明的丁酮肟的制备方法，不需要加有机溶剂，环保性好；反应压力为常压，能使整个工艺更为简洁、方便；有利于降低成本。采用本发明方法制得的产品经气相色谱图与标样对比检测，确定为丁酮肟。该方法成本低廉、环境友好，收率可高达70.3%。具体实施方式实施例1、一种丁酮肟的制备方法，以丁酮、氨水、双氧水为原料，操作步骤为在体积为250mL的釜内，加入TS-1分子筛(内含l.Og的Ti)作为催化剂，Ti在TS-1分子筛中含量为1.5%;再加入20mL水作溶剂。将20mL丁酮(0.22mol，16.1g)、40mL质量分数为25%的氨水(0.53mol)—次性进料，加热至反应温度65"C后，以30g/h的速率加入质量分数25%的双氧水30mL(0.24mol)，在此期间维持反应温度为65°C。在65'C的反应温度和常压的反应压力下，反应1.5小时后结束反应；用气相色谱分析釜液。分析表明，环己酮转化率为71.7%，收率为70.3%。实施例25:改变实施例1中的以下反应条件Ti在TS-l分子筛中含量(简称活性组分含量)、Ti的重量(简称ml)、反应温度(简称T)、双氧水的体积用量(简称VI)、双氧水的质量浓度(简称wl)、氨水的体积用量(简称V2)、氨水的质量浓度(简称w2)、反应时间(简称t)，得到实施例25，从而获得相应的丁酮的转化率(简称x)、产品收率(简称y)。具体内容及数据结果见表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。权利要求1、一种丁酮肟的制备方法，其特征是在水中于催化剂的作用下，丁酮与过氧化氢和氨反应生成丁酮肟；反应时间为1～3小时，温度为55～80℃，丁酮、过氧化氢、氨的摩尔比为1∶0.8～1.5∶1～3.5，反应压力为常压。2、根据权利要求l所述的丁酮肟的制备方法，其特征是所述催化剂为含有活性组分的TS-1分子筛，活性组分的用量为丁酮质量的510%。3、根据权利要求2所述的丁酮肟的制备方法，其特征是所述活性组分为骨架钛。4、根据权利要求3所述的丁酮肟的制备方法，其特征是所述活性组分占TS-1分子筛总重的12.5X。5、根据权利要求4所述的丁酮肟的制备方法，其特征是所述过氧化氢为质量浓度为20~35%的双氧水。6、根据权利要求5所述的丁酮肟的制备方法，其特征是所述氨为质量浓度为15~30%的氨水。全文摘要本发明公开了一种丁酮肟的制备方法，在水中于催化剂的作用下，丁酮与过氧化氢和氨反应生成丁酮肟；反应时间为1～3小时，温度为55～80℃，丁酮、过氧化氢、氨的摩尔比为1∶0.8～1.5∶1～3.5，反应压力为常压。采用本发明的方法制备丁酮肟，具有不需要使用有机溶剂、反应条件温和、环境友好的特点。文档编号C07C251/00GK101318912SQ20081012003公开日2008年12月10日申请日期2008年7月15日优先权日2008年7月15日发明者周少东,陈新志申请人:浙江大学