环状酯的精制方法

专利名称：环状酯的精制方法
技术领域：
本发明涉及通过羟基羧酸低聚物的加热解聚生成的环状酯的精制方 法的改良。
背景技术：
已知将乙醇酸、乳酸等羟基狻酸的低聚物在与聚亚烷基二醇系的解聚 溶剂的共存下进行加热解聚，制造乙交酯、丙交酯等环状酯的方法(专 利文献1)。也公开了将生成的环状酯与解聚溶剂一起馏出，根据需要添 加环状酯的非溶剂，将由馏出液析出的环状酯进行分离 精制，或通过将 由馏出液与解聚溶剂相分离的环状酯相进行液-液分离来回收(专利文献 1 )。或者也提出通过由乙酸乙酯等有机溶剂的重结晶来精制(专利文献1 ), 以及将由馏出液析出的环状酯，通过与环己酮、乙酸乙酯等解聚溶剂有相
容性的有^L溶剂进行洗涤的方法(专利文献2)。但是，通过利用这些方 法进行的环状酯的精制，难以获得作为通常适合于高聚合度的聚乙交酯 (聚乙醇酸)、聚丙交酯(聚乳酸)等聚羟基羧酸的制造的本体聚合原料 的高纯度环状酯。利用通过有机溶剂的重结晶，可获得高纯度的环状酯， 但重结晶通常在收率、能量方面效率差，作为环状酯的主要精制方法，难 以在工业上采用。
专利文献1 : WO02/14303A1公报
专利文献2 :特开2002-128777号公报。

发明内容
鉴于上述情况，本发明的主要目的是提供通过羟基羧酸低聚物的加热解聚生成的环状酯的工业上合理的精制方法。
通过本发明人的研究发现，为了达成上述目的，采用通过在解聚溶剂 之外选择的有机溶剂的洗涤及该有机溶剂的蒸发除去非常有效。即，本发 明的环状酯的精制方法，其特征在于，将通过在解聚溶剂存在下的羟基羧 酸低聚物的加热解聚反应生成的环状酯和解聚溶剂的共馏出液，和与解聚 溶剂具有相容性且比环状酯沸点低的洗涤用有机溶剂进行混合，将得到的 混合液液-液分离为含有解聚溶剂的有机溶剂相和含有该有机溶剂的环状 酯相，其后通过自含有该有机溶剂的环状酯相蒸发该有机溶剂，回收解聚 溶剂减少了的环状酯。
根据本发明的优选方式，在将上述环状酯和解聚溶剂的共馏出液与洗 涤用有机溶剂混合之前，包括将共馏出液液-液分离为解聚溶剂相和含有解 聚溶剂的环状酯相的工序，将得到的含有解聚溶剂的环状酯相与该有机溶 剂进行混合并进行洗涂。该解聚溶剂相与粗环状酯相的液-液分离，利用来 自解聚体系的共馏出液具有的能量，基本上不需要由外部的追加热供给即
可实施。另外利用与解聚溶剂有相容性的低沸点有机溶剂进行的含有解聚 溶剂的环状酯液的洗涤也可采用接触效率良好的液-液混合过程，解聚溶剂 的除去效率也高，进而其后通过低沸点有机溶剂的蒸发除去时，不仅不需 要有机溶剂的蒸发热供给这样的最小限度的外热供给，作为总体，还可实 现热效率非常高的环状酯的精制方法。另外精制操作基本上以液态进行， 固体的处理减少，因此具有处理物可有效处理的优点。
具体实施例方式
以下，对于本发明其优选方式更详细地进行说明。在以下的记载中，
关于量比、含量或纯度中使用的"％"和"ppm"，不特别说明则表示重 量基准。
作为本发明的环状酯精制方法的处理对象的含有通过在解聚溶剂存 在下的羟基羧酸低聚物的加热解聚反应生成的解聚溶剂和环状酯的解聚
体系的共馏出液，与上述专利文献l中记载内容没有本质上的不同。因此，
4主要概括专利文献l的记载，以下说明其概要。 (环状酯和脂肪族聚酯)
作为环状酯，可举出乙醇酸、乳酸、a-羟基丁酸、a-羟基吉草酸等a-羟基羧酸的2分子间环状酯，即，二聚物环状酯。例如，乙醇酸的二聚物 环状酯为乙交酯，乳酸的二聚物环状酯为丙交酯(D-丙交酯和/或L-丙交酯)。
作为通过加热解聚制造环状酯的原料的羟基羧酸低聚物的具体例，可 举出乙醇酸、乳酸、丁酸等a-羟基羧酸的低聚物。
羟基羧酸低聚物其羟基羧酸的重复单元(-O-R-CO-)为2以上，优选 使用含有5以上的低聚物。即，低聚物可以是低聚合度的低聚物，但从解 聚时的乙交酯等环状酯的收率的观点出发,通常适合使用熔点(Tm) 140°C 以上、优选160。C以上，更优选180'C以上的低聚物。在这里，Tm为^f吏用 示差扫描热量计(DSC)，在惰性气体气氛下以10。C/分钟的速度升温时 检测的吸热峰温度。另一方面，从低聚物制造的容易性的观点出发，通常 使用重均分子量(六氟异丙醇(HFIP)溶剂及作为分子量标准物质使用聚 曱基丙烯酸曱酯的凝胶渗透色镨法(GPC)测定值)为4万以下，优选为 3万以下的低聚物。
各种a-羟基羧酸低聚物，按照常规方法，例如可通过使a-羟基羧酸或 其烷基酯(烷基的碳原子数1 ~ 4左右)或盐根据需要在催化剂的存在下进 行缩聚来获得。
更具体地说，例如合成作为乙交酯的起始原料使用的乙醇酸低聚物 时，根据需要在缩合催化剂或酯交换催化剂的存在下，在减压或加压下， 将乙醇酸或其酯或盐加热至100~250°C，优选140 23(TC的温度，进行缩 合反应或酯交换反应至实际上没有水、醇等低分子量物质馏出。缩合反应 或酯交换反应结束后，生成的低聚物可以直接作为原料使用。也可以由反 应体系取出得到的低聚物，用苯或曱苯等非溶剂洗涤，除去未反应物或催 化剂等进行使用。低聚物的结构可以是环状或链状(直链状或支链状)。 直链状低聚物，具有合成容易的优点，支链状低聚物的情形时，具有形成比较低的熔点的特征。其它的a-羟基羧酸低聚物也可以通过同样的方法进 行合成。
(解聚溶剂) 作为解聚溶剂，适合使用下述式(1)所示的，
(式中，W表示亚甲基或碳原子数2~8的直链状或支链状亚烷基， ^表示烃基，Y表示碳原子数2 20的烷基或芳基，p表示l以上的整数， p为2以上的情形时，多个Ri可以相同，也可以不同。)而且，具有230~ 450。C的沸点(常压下)和150~450的分子量的聚亚烷基二醇醚。
该聚亚烷基二醇醚作为羟基羧酸低聚物的解聚反应的极性有机溶剂 使用，另外，通过与生成的乙交酯等环状酯一起共馏出而由反应体系中取 出。
聚亚烷基二醇醚的沸点过低时，不能将解聚反应温度设定得高，乙交 酯等环状酯的生成速度降低。另一方面，聚亚烷基二醇醚的沸点过高时， 聚亚烷基二醇醚难以馏出，难以与通过解聚生成的环状酯共馏出。聚亚烷 基二醇醚的沸点(常压下)优选为235 450。C，更优选为240~430°C，最 优选250 420'C的范围。
聚亚烷基二醇醚的分子量为150 ~ 450。聚亚烷基二醇醚的分子量过低 或过高，均难以与乙交酯等环状酯共馏出。聚亚烷基二醇醚的分子量优选 为180 ~ 420，更优选为200 ~ 400的范围。
在上述式(1)中，^为烃基，作为其具体例，可举出烷基、芳基等。
聚亚烷基二醇醚的两末端的醚氧结合基团(^和Y)的碳原子数的合 计超过21时，极性低下，因此解聚反应时，难以形成与羟基羧酸低聚物的 均匀熔融液相。
聚亚烷基二醇醚优选两末端的醚氧结合基(《和Y)都是烷基，而且 这些烷基的碳原子数的合计优选为3~21,更优选为6~20的范围。作为这些烷基的例子，可举出丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、 癸基、月桂基等。这些烷基，可以是直链状也可以是支链状。
作为聚亚烷基二醇二烷基醚，优选聚乙二醇二烷基醚，其中，更优选 二甘醇二烷基醚、三甘醇二烷基醚和四甘醇二烷基醚。
作为聚亚烷基二醇醚两末端的醚氧结合基团的烷基，可以使用象二丁 基、二己基、二辛基等那样的相同碳原子数的烷基，但是不一定必须是相 同的碳原子数，例如，可以是丙基和月桂基、己基和庚基、丁基和辛基等 不同烷基相互之间的组合。
聚亚烷基二醇醚的性质也根据式(1)中的亚烷基氧基单元(-R^O-) 的重复数p而发生变化。本发明中，使用重复数p为2 8,优选2~5的 聚亚烷基二醇醚。该重复数p如果增大，则通过加聚反应进行合成时聚合 度分布易于变宽，同一重复单元数的聚亚烷基二醇醚的分离变得困难。特 别是如果重复单元数p超过8,则由于是高分子量化合物而变得难以通过 蒸馏进行分离，收率也降低。
亚烷基氧基单元(-I^-O-)只要是R1为亚曱基或碳原子数为2~8的直 链状或支链状的亚烷基即可，没有特别限定，作为其具体例，可举出例如 R1的碳原子数为2的乙烯氧基单元构成的聚乙二醇醚、R1的碳原子数为3 的丙烯氧基单元构成的聚丙二醇醚、R'的碳原子数为4的丁烯氧基单元构 成的聚丁二醇醚。其中，在原料易于得到，另外易于合成方面，特别优选 聚乙二醇醚。
聚亚烷基二醇醚优选25。C的乙交酯等环状酯的溶解度为0.1%以上。 多数情形时，优选环状酯的溶解度在0.1 10。/o范围的聚亚烷基二醇醚。在 此，25。C的环状酯的溶解度用在25。C的聚亚烷基二醇醚中溶解乙交酯等环 状酯至饱和状态时环状酯的质量B (g)相对于聚亚烷基二醇醚的容积A (ml)的百分率表示。即，溶解度用下式表示。
溶解度(％) = (B/A) xl00
溶解度如果过低，则与聚亚烷基二醇醚一起馏出的乙交酯等环状酯析 出，易于引起回收管道的堵塞等，因此不优选。溶解度如果过高，则在由解聚反应中得到的共馏出液通过液-液分离来回收环状酯时，产生必须例如
冷却至o。c以下的温度，加入非溶剂，来分离环状酯。
(增溶剂)
为了改善乙醇酸低聚物等羟基羧酸低聚物相对于聚亚烷基二醇醚的 溶解特性(溶解度和/或溶解速度)，可以在加热解聚体系中含有增溶剂。
增溶剂作为优选的特性，可举出(i)很少担心与环状酯反应的非碱 性；(ii)对于作为解聚溶剂的聚亚烷基二醇醚和原料羟基羧酸低聚物的 双方具有相容性，优选具有对羟基羧酸低聚物更大的亲和性；(iii)比解 聚溶剂高的沸点，优选具有450。C以上的沸点等。作为这样的增溶剂的具 体例，其中优选使用一元或多元醇类，特别优选使用下式(2)表示的聚亚 烷基二醇或下式(3)表示的聚亚烷基二醇单醚。
(式中，W表示亚甲基或碳原子数2 ~ 8的直链状或支链状的亚烷基, q表示l以上的整数，q为2以上时，多个W可以分别相同或不同。) 优选式(2)表示的聚亚烷基二醇。 作为聚亚烷基二醇单醚，式(3)
(式中，RS表示亚曱基或碳原子数2 ~ 8的直链状或支链状的亚烷基， X"表示烃基，r表示l以上的整数，r为2以上时，多个W可以分别相同 或不同。)。
作为聚亚烷基二醇的具体例，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
作为聚亚烷基二醇单醚的具体例，可举出聚丙二醇单甲基醚、聚乙二 醇单丙基醚、聚乙二醇单丁基醚、聚乙二醇单己基醚、聚乙二醇单辛基醚、聚乙二醇单癸基醚、聚乙二醇单月桂基醚等聚乙二醇单醚；将该聚乙二醇 单醚中的乙烯氧基替代为丙烯氧基或丁烯氧基的聚丙二醇单醚或聚丁二 醇单醚等聚亚烷基二醇单醚等。聚乙二醇单醚优选作为其醚基具有碳原子 数1 18的烷基的基团，更优选具有碳原子数6-18的烷基的基团。它们可 以单独使用，或2种以上组合使用。
使用增溶剂时，相对于羟基羧酸低聚物100重量份，通常以0.1~500 重量份，优选1~300重量份的比例来使用。 (加热解聚)
通过羟基羧酸低聚物的加热解聚的环状酯的制造过程，包含以下的工
序
(I) 将含有羟基羧酸低聚物和解聚溶剂的混合物，在常压下或减压下 加热至发生羟基羧酸低聚物解聚的200 °C以上的温度的工序；
(II) 包含幾基羧酸低聚物的熔融液相和解聚溶剂的液相形成实质上 均匀相的溶液状态的工序；
(III) 通过在该溶液状态下继续加热，将由解聚生成的环状酯与解聚 溶剂一起馏出的工序；及
(IV) 由馏出物回收环状酯的工序。
通过作为本发明的环状酯的精制方法的前阶段进行的优选方式的制 造方法，以溶液相的状态进行脂肪族聚酯的解聚具有最大的特征。解聚反 应通常在200。C以上的温度进行，但脂肪族聚酯的大半不溶解于溶剂而形 成熔融液相时，环状酯难以馏出，而且熔融液相容易重质物化。通过以溶 液相的状态加热脂肪族聚酯的大半，环状酯的发生及挥发速度飞越性变 大。
上述工序(III)中发生的解聚，以聚乙醇酸(聚乙交酯)为例，基本 上是由以下的反应式[III表示的反应。<formula>formula see original document page 10</formula>
用于解聚的加热温度为发生脂肪族聚酯的解聚的温度以上，通常为
20(TC以上的温度。加热温度通常为200~320°C,优选为210~310°C，更 优选为220 ~ 300 °C ，特别优选为230 ~ 290 °C的范围。
通过加热发生羟基羧酸低聚物的解聚反应，乙交酯(大气压下的沸点 240~241°C)等环状酯与溶剂一起馏出。解聚反应为可逆反应因而通过由 液相馏去乙交酯等环状酯，可有效进行环状酯的解聚反应。
解聚反应时的加热在常压下或减压下进行，但优选在0.1 ~ 90kPa的减 压下进行。压力越低，解聚反应温度降低，溶剂的回收率变高。压力优选 为1 ~ 50kPa，更优选为3 ~ 30kPa，特别优选为5 ~ 20kPa。
作为解聚溶剂使用的聚亚烷基二醇醚，相对于脂肪族聚酯100重量份， 通常以30 ~ 500重量份，优选以50 ~ 200重量份的比例使用。聚亚烷基二 醇醚可在反应体系内的混合物实质上形成均匀液相范围内于解聚反应途 中连续地或分割地追加。另外，为了形成更均匀液相，可在混合物中添加 增溶剂，另外，增溶剂可在解聚反应中连续地或分割地追加。
由如上述操作得到的来自加热解聚体系的环状酯和解聚溶剂的共馏 出混合液，按照本发明法回收精制环状酯。 (解聚溶剂与沣且环状酯的液-液分离)
为此，可将共馏出混合液直接与后述具有与解聚溶剂的相容性且比环 状酯低的沸点的有机溶剂(洗涤用有机溶剂)混合、进行洗涤，但为了降 低洗涤用有机溶剂的使用量，优选包括以下工序，首先，将来自加热解聚 体系的共馏出液液-液分离为解聚溶剂相和含有解聚溶剂的粗环状酯相。
具体地说，用冷却器(冷凝器)冷却来自加热解聚体系的馏出物，将 乙交酯等环状酯与溶剂以液态的状态进行相分离。将馏出液进行相分离时，通常下层可以是环状酯相，上层为溶剂相。下层的环状酯相，可以液 态的状态进行分离回收。对于液态下将环状酯与溶剂进行相分离，通常控
制冷却温度为85 ~ 180。C ,优选为85 ~ 150°C ，更优选为85 ~ 120'C 。冷却 温度过高时，分离操作期间在环状酯相容易发生开环反应或聚合反应等副 反应。冷却温度过低时，难以以液态的状态进行相分离。
一边通过冷凝器进行馏出物的温度控制一边继续解聚反应时，与溶剂 一起馏出的环状酯形成液滴通过上层的溶剂相，浓缩为下层的环状酯相。
为了进行这样的相分离，作为解聚溶剂的聚亚烷基二醇醚，优选对两 末端的醚氧的结合基团都是烷基，而且，该烷基的碳原子数的合计为3~ 21。这样的溶剂，在上述冷却温度中与乙交酯等环状酯容易进行相分离。
在分离于上层的解聚溶剂的聚亚烷基二醇中，少量(例如0.1 ~ 10重 量％左右)的环状酯溶解，由于都是热稳定性优异，可不经过精制等工序 而大致全量返回解聚反应体系。通过该方法，不需要回收大量的溶剂，进 而不需要准备超过反应容器的容积所确定的量的溶剂。因此，用该方法可 将解聚溶剂的损失抑制到最小限度。
(环状酯的洗涤)
经过上述的液-液分离工序而由解聚溶剂相分离的环状酯仍含有 0.05~2%左右的解聚溶剂，将其直接用于开环聚合反应，难以获得高分子 量的脂肪族聚酯(聚羟基羧酸)。因此，根据本发明方法，用与解聚溶剂 有相容性且比环状酯低的沸点的有机溶剂来洗涤这些含有解聚溶剂的粗 环状酯液。
(洗涤用有机溶剂)
洗涤用有机溶剂是具有与作为解聚溶剂使用的聚亚烷基二醇醚的相 容性，比作为精制对象的乙交酯(熔点约85。C、沸点约240。C)、丙交酯 (熔点约95。C、沸点约142。C (绝对压8mmHg的减压下))等环状酯低 的沸点的有^L溶剂。作为其优选的具体例，可举出己烷(沸点:约69。C)、 庚烷(沸点:约98°C )等饱和脂肪族烃;环己烷(沸点:约81。C )等脂环族烃; 二异丙基醚(沸点:约68°C)等醚类等，或它们的混合物。其中特别优选使用热稳定性及与解聚溶剂的相容性优异的己烷等饱和脂肪族烃或它们 的混合物。
通过有机溶剂的洗涤，为了较高维持根据需要伴随有通过机械或起泡 等的搅拌的洗涤效率，需要在维持粗环状酯的熔融液状态的温度优选地为
85~150°C,更优选为90 130。C温度进行，为了抑制该温度处的洗涤用有 机溶剂的蒸发而根据需要在加压下进行。另外为了使洗涤后的由环状酯的 通过蒸发的分离除去容易，有机溶剂的沸点(常压下)优选为90。C以下， 特别优选为80'C以下。
由洗涤后的环状酯和有机溶剂的混合液，通过蒸发除去有机溶剂来回 收环状酯。此时，有机溶剂的蒸发负荷降低，且伴随环状酯的解聚溶剂量 也降低，因此一旦将洗涤后的环状酯和有机溶剂的混合液进行液-液分离， 优选分离成形成上层的有机溶剂相和形成下层的环状酯相。接着自含有自 环状酯相移行的解聚溶剂的有机溶剂相，通过蒸馏等回收有机溶剂，残留 的解聚溶剂进一步精制回收，或进行废弃处理。
由从有机溶剂相分离的环状酯相，利用与环状酯的沸点差，低沸点的 洗涤用有机溶剂通过蒸发可容易且有效除去。根据需要通过进行减压下的 操作，或利用惰性气体起泡等操作可提高该有机溶剂除去效率。
由上述分离了有机溶剂的精制环状酯，已适于利用本体聚合进行脂肪 族聚酯(聚羟基羧酸)的制造，优选将进一步精制、更高分子量的脂肪族 聚酯的制造作为目标。
作为这样的更精制的优选方式的一个，本发明人的研究组已经提出使 用将2个的圆筒叠合使得它们的中心轴平行的塔型的结晶精制装置，由该 装置的底部供给净且环状酯并在搅拌下上升，在相对地精制的环状酯与降下 熔解液的对流接触下进行粗环状酯的精制，将一边由塔底部排出杂质一边 进行精制的环状酯熔解液由塔顶提出的方法(特开2001-278877号公报)。
本发明人发现，进一步将上述分离了有机溶剂的精制环状酯进行晶 析，固-液分离后，通过精制环状酯的熔融液进行结晶洗涤工序，非常适于 更高纯度的环状酯的制造。上述一系列的工序得到的精制环状酯，纯度99.9摩尔％以上，残留解 聚溶剂量10ppm以下，残留洗涤用有机溶剂量10ppm以下，特别适合于 通过本体聚合的高聚合度的脂肪族聚酯的制造。
作为通过利用本发明方法得到的精制环状酯进行本体聚合来制造脂 肪族聚酯的方法，以往方法可任意适用，例如"脂肪族聚酯的制造方法，其 特征是，将包含水和醇的质子源化合物作为引发剂或/及分子量调节剂而包 含的环状酯进行开环聚合，将环状酯中的全质子浓度及含有水的羧基(羧 酸)源化合物摩尔浓度和含有醇的烷氧羰基(酯)源化合物摩尔浓度的比 (羧^/酯 摩尔比)作为指标。"(WO2005/044894A1公报)可适合应用
实施例
以下，通过实施例和比较例，更具体地说明本发明。首先，说明用于 实施例和比较例的评价的分析方法。 《分析方法》 [解聚溶剂浓度]
在环状酯(乙交酯)试样300mg 1000mg中添加约40mg内部标准物 质4-氯二苯甲酮，溶解于10ml 二甲基醚。取ljd该溶液，注入GC装置 中，进行试样中的解聚溶剂浓度的测定。 (GC分析条件)
装置岛津GC-2010
柱TC-17 ( 0.25mm(Dx30m )
柱温220。C保持20分钟
气化室温度200°C
检测器FID (氢焰离子化检测器)
温度300 °C。
将工序3得到的乙交酯连续地供给于装置容积lm3的才，》/.力* ， ^ 公司制横型多段冷却晶析装置(Cooling Disk Crystallizer ),冷却至70.0°C 进行晶析，获得结晶化率25%的淤浆。
将工序4得到的淤浆投入到篮内径24英寸的纵型离心分离机以1600 转/分钟进行3分钟脱液后，维持1600转/分钟的状态下，将篮内乙交酯 结晶重量的30%量的纯度99.9%以上的精制乙交酯熔融液，喷雾于篮内的 乙交酯结晶，进而进行13分钟脱液，以基于工序1后的乙交酯的收率25% 获得精制乙交酯。通过DSC测定得到的乙交酯，纯度为99.90摩尔％， TEG-BO浓度和己烷浓度都为10ppm以下。 (比较例)
将实施例3的工序1得到的乙交酯进行冷却固化后，以15g/小时投入 到将2个内径37.5mm 、高1000mm的圆筒叠合的塔型的结晶精制装置(特 开2001-278877号公报)中，以收率53%由塔顶以8g/小时获得纯度97% 的精制乙交酯。得到的精制乙交酯中的TEG-BO浓度为2550ppm。
产业上的可利用性
如上述通过本发明提供了环状酯的精制方法，所述方法是自通过解聚 溶剂共存下的羟基羧酸低聚物的加热解聚生成的含有解聚溶剂和环状酯 的解聚体系的共馏出液，通过进行低沸点有机溶剂的洗涤及有机溶剂的蒸 发除去，以高的热效率、精制效率且操作性回收精制环状酯。
权利要求
1.环状酯的精制方法，其特征在于，将通过在解聚溶剂存在下的羟基羧酸低聚物的加热解聚反应生成的环状酯和解聚溶剂的共馏出液，和与解聚溶剂具有相容性且比环状酯沸点低的洗涤用有机溶剂混合，将得到的混合液液-液分离为含有解聚溶剂的有机溶剂相和含有该有机溶剂的环状酯相，其后通过自含有该有机溶剂的环状酯相蒸发该有机溶剂，回收解聚溶剂减少了的环状酯。
2. 根据权利要求1所述的精制方法，其中，在将上述环状酯和解聚溶剂 的共馏出液与洗涤用有机溶剂混合之前包括将共馏出液液-液分离为解聚溶剂 相和含有解聚溶剂的环状酯相的工序，将得到的含有解聚溶剂的环状酯相与 该有机溶剂进行混合并洗涤。
3. 根据权利要求1或2所述的精制方法，其中解聚溶剂为聚亚g二醇醚。
4. 根据权利要求3所述的精制方法，其中聚亚烷基二醇醚的亚MllJ^ 的重复数为2~8，两末端的醚氧结合基都为烷基，这些烷基中的碳原子数的 合计为3~21。
5. 根据权利要求4所述的精制方法，其中聚亚烷&醇醚的沸点(常压下) 为230~450°C。
6. 根据权利要求1 ~5的任一项所述的精制方法，其中洗涤用有机溶剂的 沸点(常压下)为卯。C以下。
7. 根据权利要求6所述的精制方法，其中洗涤用有机溶剂为己烷。
8. 根据权利要求1 ~7的任一项所述的精制方法，其中共馏出液通过洗涤 用有机溶剂进行的洗涤在85 ~ 150。C进行。
9. 根据权利要求1 ~ 8的任一项所述的精制方法，其包括将所回收的解聚 溶剂减少了的环状酯进-f亍晶析，固-液分离后，通,制环状酯的熔融液进行 结晶的洗涤的工序。
10. 根据权利要求1 ~ 9的任一项所述的精制方法，其中环状酯为乙交酯。
全文摘要
本发明提供了环状酯的精制方法，其特征是，将通过在解聚溶剂存在下的羟基羧酸低聚物的加热解聚反应生成的环状酯和解聚溶剂的共馏出液，和与解聚溶剂具有相容性且比环状酯沸点低的洗涤用有机溶剂进行混合，将得到的混合液进行液-液分离为含有解聚溶剂的有机溶剂相和含有该有机溶剂的环状酯相，其后通过自含有该有机溶剂的环状酯相蒸发该有机溶剂，回收解聚溶剂减少了的环状酯。由此，自通过解聚溶剂共存下的羟基羧酸低聚物的加热解聚生成的含有解聚溶剂和环状酯的解聚体系的共馏出液，以高的热效率、精制效率且操作性回收精制环状酯。
文档编号C07D319/12GK101616907SQ20088000560
公开日2009年12月30日 申请日期2008年1月28日 优先权日2007年2月20日
发明者小川知幸, 山根和行, 星智广 申请人:株式会社吴羽