专利名称：甲基丙烯酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种甲基丙烯酸的制备方法，尤其涉及一种纯度99.5%以 上且含水不超过0.1%的高纯甲基丙烯酸的制备方法。
背景技术：
甲基丙烯酸的化学性质取决于分子结构中所包含的活性双键和羧酸 基团，其主要化学反应为双键加成反应，羧酸酯的酯交换反应，以及烯丙 基和端乙烯基碳原子的化学反应等。甲基丙烯酸是最简单的带有支链的不 饱和有机酸，为生产有机玻璃的中间体，主要用于生产甲基丙烯酸甲酯， 进而生产有机玻璃。还用于生产甲基丙烯酸乙酯、丙酯、丁酯；以及生产 丙烯酸涂料、粘合剂、离子交换树脂、织物处理剂、皮革处理剂、润滑油 添加剂和交联剂等。
中国发明专利ZL97197805.0公开了一种丙烯酸和甲基丙烯酸的制备 方法。将丙烷、丙烯醛、叔丁醇、异丁烯、异丁垸、异丁醛、甲基丙烯醛、 异丁酸或甲基叔丁基醚的催化气相氧化制得的气体混合物氧化C3 —/C4 一烷烃、 一链烯烃、烷醇和/或一链烷醛和/或其前体以形成丙烯酸或甲基 丙烯酸的混合物后，将气体冷凝再结晶制得。
中国发明专利ZL03103158.7公开了 一种甲基丙烯酸的生产方法。该 方法采用了装填有催化剂的壳管式反应器，其适合于通过加热介质循环到 反应管外部的流体中。将异丁烯醛、异丁醛、异丁酸和异丁烷气体导入催 化剂床中，使催化剂的相对湿度保持不高于40%，并因而提高反应器的 温度，从而启动反应器的方法。
异丁烯法制甲基丙烯酸投资大且工艺复杂，随着近年来原料价格上 升，其在成本上和丙酮氰醇法制备的产品基本相当。甲基丙烯酸主要采用 的是以丙酮氰醇为原料与硫酸反应的方式生产。目前，产品大部分纯度低、 含水量高，色度较深，生产成本较高，难以满足实际生产的需要。
中国发明专利ZL03128484.1公开了一种制备甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的改进方法。以丙酮氰醇和含有硫酸、发烟硫酸或其混合物为原料， 联合水解和联合裂化系统组成，制得的产物至少为95%的冰甲基丙烯酸。
中国发明专利ZL03130615.2公开了一种制备高纯度甲基丙烯酸的方 法。该方法涉及应用一个以上连续的精馏塔将甲基丙烯酸粗品纯化为纯度 99%以上且含水不超过0.05%的冰甲基丙烯酸。具体为甲基丙烯酸粗品 (含有甲基丙烯酸、轻组分和重组分)加入第一精馏塔，形成含有轻组分 的第一塔顶气相物流及含有甲基丙烯酸和重组分的第一塔底液相物流；第 一塔底液相加入第二精馏塔，形成含有甲基丙烯酸和轻组分的第二塔顶气 相物流及含有重组分的第一塔底液相物流；第二塔顶气相加入第三精馏 塔，形成含有轻组分的第三塔顶气相物流及含有冰甲基丙烯酸的第三塔底 液相物流。该制备方法无法解决甲基丙烯酸在精馏塔内聚合而导致产品纯 度不稳定的问题。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种甲基丙烯酸的制备方法，以丙酮氰醇 和含有三氧化硫(S03)的硫酸为反应原料，再经过熟化、水解、分层和 多塔串联的精馏塔精馏等步骤制得纯度99.5%以上且含水不超过0.1%的
冰甲基丙烯酸。
本发明的另一个目的在于提供一种甲基丙烯酸的制备方法，在熟化、 水解、分层和多塔串联的精馏塔精馏等步骤当中，物料以液体或溶液状态 流动，实现对纯度99.5%以上且含水不超过0.1%的冰甲基丙烯酸的连续
化生产。
一种甲基丙烯酸的制备方法，包括如下步骤
(1) 将硫酸与含有反应阻聚剂的丙酮氰醇以摩尔比1.3 — 2: 1混合 后，流过多釜串联反应器，时间为30 — 90min;
(2) 从多釜串联反应器流出的反应液接着流过连续管式熟化釜，熟 化时间为5 — 30min;
(3) 之后，熟化反应液加入反应阻聚剂后继续流过多釜串联的水解
釜；
(4) 然后，水解完成的料液流入分层塔，分为下层无机相和上层有机相(粗品甲基丙烯酸)；
(5) 上层有机相加入去硫酸和去杂质试剂后流入减压脱轻塔，塔内
压力小于100毫米汞柱得到底相重物料和顶相轻物料；
(6) 减压脱轻塔底相重馏分物料继续流入减压脱重塔，塔内压力小
于40毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物料；
(7) 减压脱重塔的顶相轻馏分物料流入成品塔并加入200—1000卯m 精熘阻聚剂，精馏后得到产品，塔内压力小于100毫米荥柱，塔底温度 70—100。C，塔顶温度50 —80°C;
硫酸是将105% (w/w)或120% (w/w)的硫酸加入98%的浓硫酸配 成。所述105% (w/w)或120% (w/w)的硫酸是在100°/。的硫酸中溶进 了三氧化硫的发烟硫酸.它是将溶进去的三氧化硫换算成硫酸再加上原来
有的硫酸然后除以溶液的总质量得到的百分数，即(硫酸的质量+三氧
化硫的质量+三氧化硫形成硫酸需要的水的质量)/ (硫酸的质量+三氧化
硫的质量)X100%。
丙酮氰醇或称二氢基异丁腈，丙酮合氰氢，CAS: 75 — 86 — 5。
反应阻聚剂选自于酚噻嗪、对羟基苯甲醚、对苯二酚、硫酸铜或其以 任意二个以上的任意比例的组合。
精馏阻聚剂用量为200—1000ppm，选自于空气、酚噻嗪、对羟基苯 甲醚、对苯二酚或硫酸铜。进一步的还可以在这些阻聚剂当中添加50 — 200ppm的二氧化硫或一氧化氮。
去硫酸试剂选自于亚硫酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸氢钠或氨水，用量为 0.05 — 0.2% (w/w)。
去杂质试剂选自于十二硫醇、联氨或C1一C6的一元醇，用量为0.05 —0.2% (w/w)。
下层无机相在提取有机相后可以加入液氨生成硫铵，也可以送入硫酸 厂回收浓硫酸。
多釜串联反应器由2 — 4只釜串联而成，各个反应釜的温度岢以相同 或不同。
多釜串联的水解釜由2 — 4只釜串联而成。
所用设备为防酸和防高温腐蚀的材料制成，这些材料选自于904L、
6哈氏合金或搪瓷等。
在上述制备方法中，还可以将一定量的99.5—100.5%硫酸与含有反
应阻聚剂的丙酮氰醇分别计量流过多釜串联反应器中的第一只釜，再在之
后的反应釜当中补充加入105%硫酸。
另一种甲基丙烯酸的制备方法，包括如下步骤 (1 ) 99.5 — 100.5%硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇以摩尔比1.3 一2 : 1分别流入多釜串联反应器中的第一只釜，105%硫酸以前述硫酸流 速的1一5%补充流入之后的各个反应釜当中，所述硫酸流速是根据反应 器的容积所定，以使物料流过多釜串联反应器的时间为30 — 90分钟；
(2) 从多釜串联反应器流出的反应液接着流过连续管式熟化釜，熟 化时间为5 — 30min;
(3) 之后，熟化反应液加入反应阻聚剂后继续流过多釜串联的水解
釜；
(4) 然后，水解完成的料液流入分层塔，分为下层无机相和上层有
机相；
(5) 上层有机相加入去硫酸和去杂质试剂后流入减压脱轻塔，塔内 压力小于100毫米汞柱得到底相重物料和顶相轻物料；
(6) 减压脱轻塔底相重馏分物料继续流入减压脱重塔，塔内压力小 于40毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物料-，
(7) 减压脱重塔的顶相轻馏分物料流入成品塔并加入200—1000ppm 精馏阻聚剂，精馏后得到产品，塔内压力小于100毫米汞柱，塔底温度 70—100。C，塔顶温度50 — 80。C。
在上述制备方法中，还可以将一定量的硫酸与含有反应阻聚剂的丙酮 氰醇分别计量流过多釜串联反应器中的第一只釜，再在之后的反应釜当中 补充加入硫酸。反应阻聚剂溶解后以溶液的方式加入，与水和从连续管式 熟化器流出的反应液实现并流.， 一同流入多釜串联的水解釜的第一只釜。 减压脱轻塔的顶相轻馏分物料和经裂解反应器裂解减压脱重塔的底相重 馏分物料后得到的气相回流入多釜串联的水解釜的第一只釜再次参与反应。
另一种甲基丙烯酸的制备方法，包括如下步骤
(1 ) 99.5 — 100.5%硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇以摩尔比1.3 一2 : 1分别流入多釜串联反应器中的第一个釜，105%硫酸以前述硫酸流 速的1一5%补充加入之后的各个反应釜，所述硫酸流速是根据反应器的 容积所定，满足物料流过多釜串联反应器的时间为30 — 90分钟；
(2) 从多釜串联反应器流出的反应液接着流过连续管式熟化釜，熟 化时间为30 — 90min;
(3) 之后，水、1000 — 2000ppm的反应阻聚剂以均匀流速与熟化反 应液一同流入多釜串联的水解釜，水解时间30—180分钟；
(4) 然后，水解完成的料液流入分层塔，分为下层无机相和含有甲 基丙烯酸粗品的上层有机相；
(5) 上层有机相加入去酸和去杂质试剂后流入减压脱轻塔，塔内压 力小于100毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物料；
(6) 减压脱轻塔底相重馏分物料继续流入减压脱重塔，塔内压力小 于40毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物料；
(7) 减压脱重塔的顶相轻馏分物料流入成品塔并加入200—1000ppm 精馏阻聚剂，精馏后得到产品，塔内压力小于100毫米汞柱，塔底温度 70—100。C，塔顶温度50 — 80。C。
减压脱轻塔的顶相轻馏分物料和经裂解反应器裂解减压脱重塔的底 相重馏分物料后得到的气相回流入多釜串联的水解釜的第一个釜再次参 与步骤(3) — (7)的反应。
在水解反应当中，所述水的用量为丙酮氰醇物质的量(单位摩尔)
的3 — 7倍；反应阻聚剂用量以丙酮氰醇的量为基础计算，选自于酚噻嗪、
对羟基苯甲醚或对苯二酚之一种，或任意两种试剂任意比例的组合。
上述各种制备方法中，减压脱轻塔、减压脱重塔和成品塔的塔板数也 对产品的纯度和含水量起到至关重要的作用。其中，减压脱轻塔的理论塔
板数应当大于8，减压脱重塔的理论塔板数应当大于12，成品塔的理论塔 板数应当大于8。三种塔的塔板数可以单独或组合应用于上述制备方法当中。当这三种塔联合使用时，制得纯度较高，含水量较少的产品。 另一种甲基丙烯酸的制备方法，包括如下步骤(1) 99.5— 100.5。/。硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇以摩尔比1.3 一2 : 1分别流入多釜串联反应器中的第一个釜，105%硫酸以前述硫酸流 速的1一5%补充加入之后的各个反应釜，所述硫酸流速是根据反应器的 容积所定，满足物料流过多釜串联反应器的时间为30 — 90分钟；(2) 从多釜串联反应器流出的反应液接着流过连续管式熟化釜，熟 化时间为30 — 90min;(3) 之后，水、1000 — 2000ppm的反应阻聚剂以均匀流速与熟化反 应液一同流入多釜串联的水解釜，水解时间30—180分钟；(4) 然后，水解完成的料液流入分层塔，分为下层无机相和上层有 机相； (5) 上层有机相加入去酸和去杂质试剂后流入理论塔板数大于8的 减压脱轻塔，塔内压力小于100毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏 分物料；(6) 减压脱轻塔底相重馏分物料继续流入理论塔板数大于12的减压 脱重塔，塔内压力小于40毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物 料；(7) 减压脱重塔的顶相轻馏分物料流入理论塔板数大于8的成品塔 并加入200—1000ppm精馏阻聚剂，精馏后得到产品，塔内压力小于IOO 毫米汞柱，塔底温度70—100。C，塔顶温度50 — 80。C。减压脱轻塔的顶相轻馏分物料和经裂解反应器裂解减压脱重塔的底 相重馏分物料后得到的气相回流入多釜串联的水解釜的第一个釜再次参 与步骤(3) — (7)的反应。在水解反应当中，所述水的用量为丙酮氰醇物质的量(单位摩尔) 的3 — 7倍；反应阻聚剂用量以丙酮氰醇的量为基础计算，选自于酚噻嗪、 对羟基苯甲醚或对苯二酚之一种，或任意两种试剂任意比例的组合。在上述各种制备方法当中，硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇的反应 温度为70—11(TC，熟化过程的温度为130—17(TC，水解过程的温度为100— 125。C，这些温度可以单独或组合结合到上述各种制备方法当中。 当这些温度联合使用，并配合三种塔联合使用时，丙酮氰醇的转化率高， 制得的产品纯度最高，含水量最少。另一种甲基丙烯酸的制备方法，包括如下步骤(1 ) 99.5 — 100.5%硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇以摩尔比1.3 一2: 1分别流入多釜串联反应器中的第一个釜，105%硫酸以前述硫酸流 速的1一5%补充加入之后的各个反应釜，反应温度为70—110。C，所述硫 酸流速是根据反应器的容积所定，满足物料流过多釜串联反应器的时间为 30 — 90分钟；(2) 从多釜串联反应器流出的反应液接着流过连续管式熟化釜，130 —170。C熟化30 —卯min;(3) 之后，水、1000 — 2000ppm的反应阻聚剂以均匀流速与熟化反 应液一同流入多釜串联的水解釜，100—125"水解30— 180分钟；(4) 然后，水解完成的料液流入分层塔，分为下层无机相和含有甲 基丙烯酸粗品的上层有机相；(5) 上层有机相加入去酸和去杂质试剂后流入理论塔板数大于8的 减压脱轻塔，塔内压力小于IOO毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏 分物料；(6) 减压脱轻塔底相重馏分物料继续流入理论塔板数大于12的减压 脱重塔，塔内压力小于40毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物 料；(7) 减压脱重塔的顶相轻馏分物料流入理论塔板数大于8的成品塔 并加入200—1000ppm精馏阻聚剂，精馏后得到产品，塔内压力小于IOO 毫米汞柱，塔底温度70—10(TC，塔顶温度50 — 8(TC。减压脱轻塔的顶相轻馏分物料和经裂解反应器裂解减压脱重塔的底 相重馏分物料后得到的气相回流入多釜串联的水解釜的第一个釜再次参 与步骤(3) — (7)的反应。在水解反应当中，所述水的用量为丙酮氰醇物质的量(单位摩尔) 的3 — 7倍；反应阻聚剂用量以丙酮氰醇的量为基础计算，选自于酚噻嗪、 对羟基苯甲醚或对苯二酚之一种，或任意两种试剂任意比例的组合。本发明技术方案实现的有益效果本发明的整个制备过程中，物料以液体或溶液状态在各设备之间流 动，在该过程的后阶段，裂解后的气相回流入多釜串联的水解釜的第一只 釜再次参与反应，从而实现了制备过程的连续化，大大提高了丙酮氰醇转 化率和原料的利用率，下层无机相在提取有机相后可以加入液氨生成硫 铵，也可以送入硫酸厂回收浓硫酸，使得反应无机相得到重复利用减少了 废液排放。本发明制备过程中，通过联合使用理论塔板数大于8的减压脱轻塔、 理论塔板数大于12的减压脱重塔和理论塔板数大于8的成品塔，制得纯度99.5%以上且含水不超过0.1%的甲基丙烯酸产品。本发明制备过程中，联合使用硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇的反应温度、熟化温度和水解温度，并配合使用理论塔板数大于8的减压脱轻 塔、理论塔板数大于12的减压脱重塔和理论塔板数大于8的成品塔，实 现对甲基丙烯酸的连续化生产。获得的高纯甲基丙烯酸具有成本低、含量 高、低水分、色度低、杂质少，具有聚合活性高、贮存稳定性好、制成的 树脂透明度好等特点。
具体实施方式
以下详细描述本发明的技术方案，实施例仅用以说明本发明的技术方 案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普 通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而 不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范 围中。本发明所用的试剂若未明确指明，则均购自西格玛 一 奥德里奇 (Sigma — Aldrich )。实施例1a) 将0.2kg硫酸铜加入2000kg丙酮氰醇(纯度98%)里。b) 将105%的硫酸855kg加入98%的硫酸2145kg中，配成100%的硫酸3000kg。c) 用计量泵将硫酸和丙酮氰醇流入到连续反应第一只釜，硫酸流速为300kg/h，丙酮氰醇流速为200 kg/h，控制第一只釜温为70°C，之后的 反应釜温度依次为8(TC、9(TC和100。C，之后的反应釜流速4kg/h的105% 硫酸，流经时间45min。d) 待物料进入连续管式熟化器里，快速加热到160'C，熟化时间10 分钟。e) 从熟化器里出来的物料进入水解釜，同时滴加180kg/h的水和 0.02kg/h的酚噻嗪和0.03kg/h的对苯二酚，控制水解温度118°C。f) 最后一只水解釜物料进入分层塔，下层的无机层进入有机相回收 装置和硫酸回收装置，上层物料加入0.05kg/h的碳酸钠、0.01kg/h的十二 硫醇和0.03kg/h的吩噻嗪。g) 然后依次进入压力90mm汞柱的减压脱轻塔，压力37mm汞柱的 脱重塔和压力90mm汞柱的成品塔，并在各个塔的回流液中加入0.01kg/h 的对羟基苯甲醚。脱轻塔的轻馏分和脱重塔的重馏分用泵分别打入水解釜 和裂解釜，成品塔的物料检测合格后加入200ppm左右的对羟基苯甲醚， 包装后进入冷库中贮存。纯度99.9%(气相色谱法)，酸度99.5%(酸碱滴定法)，水含量0.04% (卡尔费休法)，色度10度(铂一钴比色法)。丙酮氰醇总转化率88%， 反应釜及反应器等没有聚合物，精馏塔可以连续进行6个月。实施例2a) 将0.2kg对苯二酚加入2000kg丙酮氰醇(含量98%)里。b) 将105%的硫酸855kg加入98%的硫酸2145kg中，配成100%的 硫酸3000kg。c) 用计量泵将硫酸和丙酮氰醇加入到连续反应第一只釜，硫酸流速 为300kg/h，丙酮氰醇流速为200 kg/h，控制釜温为IOO'C，之后釜的釜 温为11(TC，后面的反应釜加入5kg/h的105%硫酸，流经时间30min。d) 待物料进入连续管式熟化器里，快速加热到16(TC，熟化时间15 分钟。12e) 从熟化器里出来的物料进入水解釜，同时滴加150kg/h的自来水 和0.02kg/h的酚噻嗪和0.03kg/h的对苯二酚，控制水解温度125°C 。f) 最后一只水解釜物料进入分层塔，下层的无机层进入有机相回收 装置和硫酸回收装置，上层物料加入0.04kg/h的碳酸氢钠、0.01kg/h的甲 醇和0.03kg/h的吩噻嗪。g) 然后依次进入压力80mm汞柱的减压脱轻塔，压力37mm汞柱的 脱重塔和压力90mm汞柱的成品塔，并在各个塔的回流液中加入0.01kg/h 的对羟基苯甲醚。脱轻塔的轻馏分和脱重塔的重馏分用泵分别打入水解釜 和裂解釜，成品塔的物料检测合格后加入200ppm左右的对羟基苯甲醚， 包装后进入冷库中贮存。纯度99.9%(气相色谱法)，酸度99.6%(酸碱滴定法)，水含量0.03% (卡尔费休法)，色度10度(铂一钴比色法)。丙酮氰醇总转化率86%， 反应釜及反应器等没有聚合物，精馏塔可以连续进行6个月。实施例3a) 将0.2kg硫酸铜加入2000kg丙酮氰醇(含量98°/。)里。b) 将105%的硫酸855kg加入98%的硫酸2145kg中，配成100%的 硫酸3000kg。c) 用计量泵将硫酸和丙酮氰醇加入到连续反应第一只釜，硫酸流速 为300kg/h，丙酮氰醇流速为200kg/h，控制釜温为85。C，之后釜的釜温 为95°C，后面的反应釜加入6kg/h的105%硫酸，流经时间30min。d) 待物料进入连续管式熟化器里，快速加热到14(TC，熟化时间20分钟。e) 从熟化器里出来的物料进入水解釜，同时滴加200kg/h的自来水 和0.02kg/h的酚噻嗪和0.03kg/h的对苯二酚，控制水解温度115°C。f) 最后一只水解釜物料进入分层塔，下层的无机层进入有机相回收 装置和硫酸回收装置，上层物料加入0.05kg/h的碳酸钠、0.01kg/h的十二 硫醇和0.03kg/h的吩噻嗪。g) 然后依次进入压力90mm汞柱的减压脱轻塔，压力37mm汞柱的 脱重塔和压力80mm汞柱的成品塔，并在各个塔的回流液中加入0.005kg/h的对羟基苯甲醚。脱轻塔的轻馏分和脱重塔的重馏分用泵分别打入水解釜和裂解釜，成品塔的物料检测合格后加入200ppm左右的对羟基苯甲醚，包装后进入冷库中贮存。纯度99.9%(气相色谱法)，酸度99.5%(酸碱滴定法)，水含量0.035% (卡尔费休法)，色度10度(铂一钴比色法)。丙酮氰醇总转化率85%， 反应釜及反应器等没有聚合物，精馏塔可以连续进行3个月。
权利要求
1. 一种甲基丙烯酸的制备方法，包括如下步骤(1)99. 5—100.5％硫酸和含有反应阻聚剂的丙酮氰醇以摩尔比1.3—2∶1分别流入多釜串联反应器中的第一只釜，105％硫酸以前述硫酸流速的1—5％补充流入之后的各个反应釜当中，所述硫酸流速是根据反应器的容积所定，以使物料流过多釜串联反应器的时间为30—90分钟；(2)从多釜串联反应器流出的反应液接着流过连续管式熟化器，熟化时间为5—30min；(3)熟化反应液加入反应阻聚剂后继续流过多釜串联的水解釜；(4)水解完成的料液流入分层塔，分为下层无机相和上层有机相；(5)上层有机相加入去硫酸和去杂质试剂后流入减压脱轻塔，塔内压力小于100毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物料；(6)减压脱轻塔底相重馏分物料继续流入减压脱重塔，塔内压力小于40毫米汞柱得到底相重馏分物料和顶相轻馏分物料；(7)减压脱重塔的顶相轻馏分物料流入成品塔并加入200—1000ppm精馏阻聚剂，精馏后得到产品，塔内压力小于100毫米汞柱，塔底温度70—100℃，塔顶温度50—80℃；其中，反应阻聚剂选自于酚噻嗪、对羟基苯甲醚、对苯二酚、硫酸铜或其以任意二个以上的任意比例的组合；精馏阻聚剂选自于空气、酚噻嗪、对羟基苯甲醚、对苯二酚或硫酸铜；去硫酸试剂选自于亚硫酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸氢钠或氨水；去杂质试剂选自于十二硫醇、联氨或C1—C6的一元醇。
2. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于水、1000 一2000ppm的反应阻聚剂以均匀流速与所述熟化反应液一同流入多釜串联的 水解釜，水解时间30—180分钟；所述水的用量为丙酮氰醇物质的量的3 — 7 倍；反应阻聚剂选自于酚噻嗪、对羟基苯甲醚或对苯二酚之一种，或任意两 种试剂任意比例的组合。
3. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于所述减 压脱轻塔的理论塔板数大于8。
4. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于所述减 压脱重塔的理论塔板数大于12。
5. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于所述成 品塔的理论塔板数大于8。
6. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于所述物 料流过多釜串联反应器的反应温度为70—11(TC。
7. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于所述熟 化的温度为130 — 170。C。
8. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于所述水 解的温度为100—125。C。
9. 根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在于在所述 精馏阻聚剂当中添加50 — 200ppm的二氧化硫或一氧化氮。
10. 根据权利要求l一9之一所述的甲基丙烯酸的制备方法，其特征在 于所述减压脱轻塔的轻馏分物料回流入多釜串联的水解釜的第一只釜再次参 与反应，所述减压脱重塔的重馏分物料经裂解反应器裂解后得到的气相回流 入多釜串联的水解釜的第一只釜再次参与反应。
全文摘要
一种甲基丙烯酸的制备方法，分别包括原料混合反应、熟化、水解、分层和三只精馏塔串联精馏等步骤，物料以液体或溶液状态在各设备之间流动，实现对纯度99.5％以上且含水不超过0.1％的冰甲基丙烯酸的连续化生产。获得的高纯甲基丙烯酸具有成本低、含量高、低水分、色度低、杂质少，具有聚合活性高、贮存稳定性好、制成的树脂透明度好等特点。
文档编号C07C57/04GK101531586SQ20091004972
公开日2009年9月16日 申请日期2009年4月21日 优先权日2009年4月21日
发明者杨玉英, 成 王, 金丰富, 阮玉林 申请人:浙江友联化学工业有限公司