专利名称：核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法
技术领域：
本发明属于百万千瓦级先进压水堆核电技术领域，涉及一种核电安全检测用品的 制备方法。
背景技术：
在百万千瓦级先进压水堆核电站的反应堆放射性裂变产物中，气态放射性碘主要 呈现为分子碘(12912、13112)和有机碘(CH3131I)。其中单质分子碘占气态放射性碘的90 95%，有机碘只占气态放射性碘的5 10%，虽然放射性碘浓度很低，一般在一次设计基准 事故后，反应堆安全壳内空气中放射性碘的浓度不超过ICi/m3或g/m3，但因人体甲状腺 对放射性碘有很高的吸收能力，释放后其对人体健康危害是很大的，因此，需要在排风系统 中使用碘过滤器(或称为碘吸附器)进行碘过滤处理，用于拦截空气中可能存在的放射性 碘，给服务的区域提供安全、无害的新鲜空气或过滤工艺性放射性废气排放中放射性碘，以 减少放射性碘并控制放射性碘对大气的排放，减少对环境的影响。为确保核电站的重要通风系统中碘过滤器的可用性，需要定期对碘过滤器进行现 场效率试验，使其对放射性碘的拦截能力满足要求。国内核电站碘过滤器现场效率试验“放 射性甲基碘法”使用的是法国机械标准委员会编制的AFNOR NF MG2-206《碘过滤器净化系 数测定方法》。该方法是在碘过滤器的上游投放放射性甲基碘示踪剂，在碘过滤器的上、下 游使用采样碳盒采样，然后用Y谱仪分析上、下游碳盒放射性活度，再使用上、下游放射性 活度的比值(净化系数)来判断碘过滤器的过滤特性。现有的放射性甲基碘气体示踪剂是由放射性和非放射性的碘化钠溶液和硫酸二 甲酯反应生成，其反应式为Na127I+Na131I+ (CH3) 2S04 = Na2S04+CH3131I+CH3127I 放射性甲基碘是气载碘化物，其理 化性质和其他有机碘化物相似，具有代表性，并且其具有沸点低、易挥发、易产生、易测量、 不易沉积、解析时间长、方便测量的优点。放射性甲基碘属于最不易被碘过滤器吸附的一类 碘化物，不会影响碘过滤器的过滤特性，加之半衰期短，对人员和环境的辐射影响小，因此 将其用于碘过滤器的现场检测。但是由于放射性甲基碘法中采用的原料硫酸二甲酯是剧毒 品，其毒性与芥子气相似，储存和使用时的安全和环保要求很高，具有较高的试验风险。虽 然硫酸二甲酯在核电站的存贮、使用量很少，但作为电站唯一在用的剧毒品，属于国家管控 化学试剂，需在安监部门、公安部门登记备案，需要在电站设置符合法规的存放仓库、并建 立相应的管理制度。核电站付出了大量的人力和财力来确保其万无一失，在管理上存在非 常大的风险。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的上述缺陷，提供一种反应物非剧 毒、反应无需高温、高压就能快速高效进行、除甲基碘外的其它生成物对碘过滤器中的核级 浸渍活性炭无害或毒害很小的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是一种核电厂放射性气体净化能力试 验用制剂的制备方法，是以磷酸甲酯类化合物或二甲缩醛类化合物、乙腈、三甲基氯硅烷和 放射性碘源为原料，混合后反应，反应时间为10 40min，反应温度为20°C 50°C，即得碘 过滤器现场试验用放射性甲基碘示踪剂。所述的磷酸甲酯类化合物或二甲缩醛类化合物、乙腈与三甲基氯硅烷的体积比为 0. 1 2 3 6 0. 1 2。根据放射性碘源选择不同，本发明采用以下两种具体的技术方案一、第一种具体技术方案中，所述放射性碘源为放射性碘化物，放射性碘化物的放 射性活度为10 400MBq。 第一种具体技术方案中，所述放射性碘化物为放射性碘化钾或放射性碘化钠。第一种具体技术方案中，以放射性碘化物、乙腈、磷酸甲酯类化合物、三甲基氯硅 烷为原料混合，鼓入惰性气体或搅拌下反应；其中反应温度为20°C 30°C，反应时间为 10 30mino第一种具体技术方案中，优选在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再放入 乙基磷酰基乙酸二甲酯、三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度30°C，反应 时间为15min ；乙腈、放射性碘化钾、乙基磷酰基乙酸二甲酯、三甲基氯硅烷之间的比例为 3 6ml 3 4g 0.1 2ml 0. 1 2ml。第一种具体技术方案中，另外优选在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再 放入邻氯苯基磷酸二甲酯、三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度25°C，反 应时间为lOmin ；乙腈、放射性碘化钾、邻氯苯基磷酸二甲酯、三甲基氯硅烷之间的比例为 3 6ml 3 4g 0.1 2ml 0. 1 2ml。第一种具体技术方案中，以放射性碘化物、乙腈、二甲缩醛类化合物、三甲基氯硅 烷为原料混勻，鼓入惰性气体或搅拌下反应；其中反应温度为40°C 50°C，反应时间为 20min 40mino第一种具体技术方案中，优选在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再放入 苯甲醛二甲缩醛、三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度40°C，反应时间为 20min;乙腈、放射性碘化钾、苯甲醛二甲缩醛、三甲基氯硅烷之间的比例为3 6ml 3 4g 0. 1 2ml 0. 1 2ml。第一种具体技术方案中，另外优选在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾， 再放入(CH2)5C(0CH3)2、三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度45°C，反 应时间为30min ；乙腈、放射性碘化钾、(CH2)5C(0CH3)2、三甲基氯硅烷之间的比例为3 6ml 3 4g 0. 1 2ml 0. 1 2ml。二、第二种具体的技术方案中，所述放射性碘源由缓冲分配溶液、放射性碘化物的 水溶液混合制成，获得的放射性碘源的放射性活度为10 400MBq ；所述缓冲分配溶液是由 非放射性碘化物和丙酮混合制成。第二种具体的技术方案中，所述放射性碘化物为放射性碘化钾或放射性碘化钠， 非放射性碘化物为非放射性碘化钾或非放射性碘化钠。第二种具体的技术方案中，包括以下步骤(1)、将乙腈与丙酮混合，再放入非放射性碘化物，制成乙腈与缓冲分配溶液的混合溶液，其中各原料之间的比例为乙腈非放射性碘化物丙酮=1 4ml 0. 1 5g 0. 5 2ml ；(2)、接着在步骤(1)的混合溶液中加入放射性碘化物的水溶液，制成乙腈和放射 性碘源的混合物；(3)、然后在步骤(2)乙腈和放射性碘源的混合物中加入磷酸甲酯类化合物或二 甲缩醛类化合物、三甲基氯硅烷均勻混合，鼓入惰性气体或搅拌下反应，反应温度为20°C 50°C，反应时间为10 40min，即得碘过滤器现场试验用放射性甲基碘示踪剂。第二种具体的技术方案中，步骤(3)中如将磷酸甲酯类化合物、三甲基氯硅烷 加入放射性碘源和乙腈的混合物中混勻，鼓入惰性气体或搅拌下反应，其中反应温度为 20°C 30°C，反应时间为10 30min。第二种具体的技术方案中，步骤(3)中，如将二甲缩醛类化合物、三甲基氯硅烷 加入放射性碘源和乙腈的混合物中混勻，鼓入惰性气体或搅拌下反应，其中反应温度为 40°C 50°C，反应时间为20 40min。三、上述所有的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法中，所述磷酸 甲酯类化合物为 RiPCUOCHl，其中 为 PhClCH2、CC13、NCCH2、MeCO、Me0C0CH2、Et0C0CH2、 t-Bu0C0CH2、PhCH20C0CH2、EtOCO、Et2NC0、MeCOOCHPh、PhC0CH2、Me0CH2、(MeO) 2CHCH2 或 (MeO)2CH。上述所有的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法中，所述二甲缩醛 类化合物为R2R3C (0CH3) 2，其中R2为Ph、Me (CH2) 5或(CH2) 5，所述R3为Me或H。本发明采用磷酸甲酯类或二甲缩醛类化合物、放射性碘化物、三甲基氯硅烷、乙腈 为原料，混合后反应。反应原理为
R, PO{OCH3 )2 + 2Me3SiCl+2NaI CH'CN > R.PCKOSiMe, )2 + 2CH3I + 2NaCl
R2R3C(OCH3)2 +Me3SiCl+Nal CH'CN >R2R3CO+CH3I +Me3SiOCH3 + NaCl上述原料为非剧毒化学品；反应温度控制在20°C 50°C，温度较低；并能在常压 下进行，整个的反应时间为10 40min，时间短，可以满足现场操作使用的要求。同时其 他反应产物对碘过滤器中的核级浸渍活性炭无影响，另外，反应产率较高，一般可以达到 40 90%。通过实验室试验和现场试验证明完全可以替代硫酸二甲酯生成合格的放射性 甲基碘。采用磷酸甲酯类化合物作为原料，相对于另一种原料二甲缩醛类化合物，反应温 度低和反应时间短，更适应现场操作使用。
具体实施例方式由于放射性甲基碘会对人体产生危害，因此实验室采用非放射性甲基碘进行模拟 实验。实施例1 13使用非放射性碘化物进行实验的结论是完全适用于放射性碘化物参 与同样反应，放射性甲基碘的收率与非放射性甲基碘相同。实施例1，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入8ml乙腈、5g非放射性碘化钾，其中非 放射性碘化钾用于模拟放射性碘源(下同，以下实施例不再赘述)，再放入2. 5ml乙基磷酰基乙酸二甲酯、3. 8ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度30°C，反应时 间为15min，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，收集液体经密度分析非放射性甲 基碘收率约46%。实施例2，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入10ml乙腈、5g非放射性碘化钾，再放 入2. 75ml邻氯苯基磷酸二甲酯，3. 8ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温 度25°C，反应时间为lOmin，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，经气相色谱分析非 放射性甲基碘收率约55%。实施例3，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入10ml乙腈、5g非放射性碘化钠，再 放入约3ml CC13P0(0CH3)2，约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度 25°C，反应时间为15min，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，经气相色谱分析非放 射性甲基碘收率约51%。实施例4，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入10ml乙腈、5g非放射性碘化钠，再放 入约3ml t-BuOCOCH2PO (OCH3) 2，约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温 度25°C，反应时间为15min，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，经气相色谱分析非 放射性甲基碘收率约46%。实施例5，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入10ml乙腈、5g非放射性碘化钠，再放 入约3ml MeCOOCHPhPOC (0CH3) 2，约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温 度25°C，反应时间为15min，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，经气相色谱分析非 放射性甲基碘收率约50%。实施例6，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入10ml乙腈、5g非放射性碘化钾，再放 入约3ml PhC0CH2P0(0CH3)2,约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度 25°C，反应时间为15min，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，经气相色谱分析非放 射性甲基碘收率约48%。实施例7，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入10ml乙腈、5g非放射性碘化钠，再放 入约3ml (Me0)2CHCH2P0(0CH3)2，约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温 度25°C，反应时间为lOmin，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，经气相色谱分析非 放射性甲基碘收率约56%。实施例8，在25ml圆底反应烧瓶中依次放入lml乙腈、lml丙酮、含有0. lg非放 射性碘化钾的水溶液，再放入lml磷酰基乙酸三甲酯、0. 5ml三甲基氯硅烷混勻，反应温度 20°C，采用鼓氮气搅拌并载带收集气相非放射性甲基碘，反应时间为20min，收集气体经气 相色谱分析非放射性甲基碘收率约65%。实施例9，在25ml圆底反应烧瓶中依次放入lml乙腈、lml丙酮、含有0. lg非放 射性碘化钾的水溶液，再放入lml磷酰基乙酸三甲酯、0. 5ml三甲基氯硅烷混勻，反应温度 30°C，然后采用鼓氮气搅拌并载带收集气相非放射性甲基碘，反应时间为30min，收集气体 经气相色谱分析非放射性甲基碘收率约74%。实施例10，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入8ml乙腈、5g非放射性碘化钾，再 加入2. 5ml苯甲醛二甲缩醛、3. 8ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度 40°C，反应时间为20min，于50°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，收集液体经密度分析 非放射性甲基碘收率约40%。
实施例11，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入8ml乙腈、5g非放射性碘化钾，再 加入2. 5ml苯甲醛二甲缩醛、3. 8ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度 50°C，反应时间为40min，于70°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，收集液体经密度分析 非放射性甲基碘收率约78%。实施例12，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入8ml乙腈、5g非放射性碘化钠，再加 入约3mlMe (CH2) CH(OCH3)2、约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度 45°C，反应时间为30min，于50°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，收集液体经密度分析 非放射性甲基碘收率约56%。实施例13，在50ml圆底反应烧瓶中依次放入8ml乙腈、5g非放射性碘化钠，再加 入约3ml (CH2) 5C (OCH3) 2、约4ml三甲基氯硅烷混勻，在磁力搅拌下进行反应，反应温度45°C， 反应时间为30min，于50°C回流冷凝收集非放射性甲基碘1. 5h，收集液体经密度分析非放 射性甲基碘收率约54%。实施例14，碘过滤器现场试验中，放射性甲基碘的制备及其使用方法
一、乙腈和放射性碘源混合物制备目前核电站由于碘过滤器试验用的放射性碘 化物为市售的医药级放射性碘化钠水溶液，本发明的反应需要在无水中性条件下进行，不 能直接将放射性碘化钠水溶液作为放射性碘源。因此，先将丙酮、乙腈按1 1 4的体积 比配置成混合溶液，二者之间的比例可以是上述范围中的任意值，本实施例选择1 4的比 例，取4ml混合溶液中加入0. Ig非放射性碘化钠配制成乙腈与缓冲分配溶液的混合物，然 后加入放射性碘化钠水溶液混合，通过体积分配方式分得试验所需放射性活度的碘源。二、在碘过滤器现场试验中，放射性甲基碘的制备及其使用方法1、准备反应试剂(1)、用IOml玻璃瓶分别封装体积小于IOml的三甲基氯硅烷、磷酰基乙酸三甲酯以及按照上述碘源制备方法配制好的碘源；(2)、用IOml玻璃瓶封装6 8ml清水。2、检查和清洗发生回路将甲基碘发生器与通风系统示踪剂注入口连接，再将甲基碘发生器接上压缩空气 气源，先将甲基碘发生器箱体内抽成负压，将清水瓶放上托架，启动发生回路，操作换向阀， 将托架升起，让针头穿过瓶塞，观察反应小瓶液面的鼓泡情况，如鼓泡正常，吹扫回路1分 钟即可，如鼓泡不正常，进行回路阻塞情况的检查和排除。确认发生回路通畅后，停止发生 回路，取下清水瓶备用。3、放射性甲基碘的发生操作常温下，将盛放有放射性碘源和乙腈的混合溶液、三甲基氯硅烷和磷酰基乙酸三 甲酯的三个小瓶放入负压箱，分别抽取约Iml三甲基氯硅烷和磷酰基乙酸三甲酯注入盛放 有放射性碘源和乙腈的混合溶液的小瓶中，摇晃后放上托架，静置5分钟，启动发生回路， 操作换向阀，将托架升起，让针头穿过瓶塞，瓶中液体鼓泡反应，生成放射性甲基碘，并开始 向系统中注入产生的放射性甲基碘。4、放射性甲基碘发生的停止和发生回路的吹扫放射性甲基碘发生30分钟后，操作换向阀，将托架降下，待负压箱内吹扫5分钟 后，将盛放有放射性碘源和乙腈的混合溶液的小瓶取下，将清水瓶放上托架，启动发生回路，操作换向阀，将托架升起，让针头穿过瓶塞，使用清水吹扫发生回路，观察反应小瓶液面 的鼓泡情况，如鼓泡正常，吹扫8分钟即可，如鼓泡不正常，进行回路阻塞情况的检查和排 除。实施例15，本发明应用效果检验一、现场对比试验在大亚湾和岭澳核电站的废气处理系统(TEG)的碘过滤器上分别使用“硫酸二甲 酯”的方法和本发明方法进行对比试验。试验条件简述1、每次“硫酸二甲酯”法使用约1ml “硫酸二甲酯”和约4ml、10MBq活度的放射性 碘化钠水剂碘源；2、每次本发明使用各约1ml的三甲基氯硅烷、磷酰基乙酸三甲酯和约4ml、10MBq 活度的放射性碘源和乙腈的混合溶液；3、试验温度在25 °C左右；4、试验风量2000m3/H士 10% ；5、“放射性甲基碘”系统注入时间30分钟；6、上游采样时间45分钟；7、下游采样时间60分钟；试验结果如下表1所示。表1对比试验结果 备注1、净化系数(CE)。CE = —
a式中A_碘过滤器上游示踪剂放射性活度；a-碘过滤器下游示踪剂放射性活度；2、净化效率(R)及=(1- x 100 (以％计)试验结论对于同一碘过滤器，两种方法的对比试验的净化效率基本相当，本发明 的放射性甲基碘完全可以替代“硫酸二甲酯”法产生的放射性甲基碘，适合碘过滤器现场试 验使用。二、碘源溶剂对甲基碘产率的影响现场试验所用放射性碘源为放射性Nal水溶液或放射性KI水溶液，Nal或KI可溶于水、乙醇、丙酮溶剂。由于三甲基氯硅烷遇水、醇易发生水解和醇解反应，所以三甲基氯 硅烷/Nal或KI制备放射性甲基碘法是在无水中性条件下进行。为检验水等溶剂对上述反 应的影响，分别进行水、乙醇、丙酮溶剂对甲基碘产率的影响试验，试验结果见表2。表2不同溶剂对甲基碘产率的影响 由表中甲基碘产率可知以蒸馏水或乙醇作为溶剂时，甲基碘产率在45%以下； 而以丙酮作为溶剂时，甲基碘产率为80%以上。因此，可以用丙酮作为放射性Nal或KI的 溶剂。对于放射性Nal水溶液，通过多次购买记录统计，体积一般不超过1. 5ml，经过缓 冲、分配溶液的稀释以后，实际试验时放射性溶液中的水量已经微乎其微，而且从试验结果 可知，有0. 1ml水存在时甲基碘产率仍在70%以上，因此购买的放射源中的水量通过丙酮 稀释后对甲基碘产率的影响可忽略。三、化学反应试剂对活性炭影响试验参与反应的四种有机化学试剂中，根据它们的物理和化学性质，只有丙酮和乙腈 可能对核级浸渍活性炭吸附放射性甲基碘的效率会产生影响，因此，进行以下试验验证其 影响程度。试验条件参考ASTM D3803核级活性炭标准试验方法和现场试验条件。温度25-30°C湿度40%以下试验炭床炭床总深5cm，分3层，直径5cm甲基碘供料线速度12. 2 士 0. 3m/min甲基碘流量1.75mg/m3放射性甲基碘投放量0. 3 2MBq注入时间lh
试验(1)核级浸渍活性炭对放射性甲基碘的吸附效率在进行丙酮和乙腈对核级浸渍活性炭吸附放射性甲基碘效率的影响试验时，首先 进行同批次核级浸渍活性炭对放射性甲基碘的吸附效率试验，结果见表3中试验(1)。试验(2)乙腈对核级浸渍活性炭吸附放射性甲基碘效率的影响试验试验时取乙腈和放射性甲基碘注入质量比=m⑶m腿性￥_=2.5 1。结果见 表3中试验(2)。试验(3)甲基碘、丙酮和乙腈同时注入的影响试验试验时取丙酮、乙腈和放射性甲基碘注入质量比=m_ milf m放射性甲基碘= 10 10 1，结果见表3中试验(3)。试验(4)先注入丙酮和乙腈，然后注入放射性甲基碘，考察这种注入条件下，核 级浸渍活性炭对吸附放射性甲基碘的效率影响情况，各种试剂用量同试验(3)，结果见表3 中试验⑷。表3丙酮和乙腈对活性炭影响试验 注试验(1) (4)的放射性计数的区别与甲基碘源瓶中放射性甲基碘的含量有关。从试验结果来看试验(1) (4)不同条件下每层浸渍活性炭对放射性甲基碘的 吸附效率都基本相当，而且试验床总吸附效率为100%，表明丙酮和乙腈对活性炭吸附放射性甲基碘的效率无影响。
权利要求
一种核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征在于，是以磷酸甲酯类化合物或二甲缩醛类化合物、乙腈、三甲基氯硅烷和放射性碘源为原料，混合后反应，反应时间为10～40min，反应温度为20℃～50℃，即得核电厂放射性气体净化能力试验用制剂。
2.根据权利要求1所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特 征在于，所述的磷酸甲酯类化合物或二甲缩醛类化合物、乙腈与三甲基氯硅烷的体积比为 0. 1 2 3 6 0. 1 2。
3.根据权利要求2所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于，所述放射性碘源为放射性碘化物，放射性碘化物的放射性活度为10 400MBq。
4.根据权利要求3所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于，所述放射性碘化物为放射性碘化钾或放射性碘化钠。
5.根据权利要求4所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于以放射性碘化物、乙腈、磷酸甲酯类化合物、三甲基氯硅烷为原料混合，鼓入惰性气体 或搅拌下反应；其中反应温度为20°C 30°C，反应时间为10 30min。
6.根据权利要求4所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于以放射性碘化物、乙腈、二甲缩醛类化合物、三甲基氯硅烷为原料混勻，鼓入惰性气体 或搅拌下反应；其中反应温度为40°C 50°C，反应时间为20min 40min。
7.根据权利要求2所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于，所述放射性碘源由缓冲分配溶液、放射性碘化物的水溶液混合制成，获得的放射性碘 源的放射性活度为10 400MBq ；所述缓冲分配溶液是由非放射性碘化物和丙酮混合制成。
8.根据权利要求7所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于，所述放射性碘化物为放射性碘化钾或放射性碘化钠，非放射性碘化物为非放射性碘 化钾或非放射性碘化钠。
9.根据权利要求8所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特征 在于，包括以下步骤(1)、将乙腈与丙酮混合，再放入非放射性碘化物，制成乙腈与缓冲分配溶液的混合 溶液，其中各原料之间的比例为乙腈非放射性碘化物丙酮=1 4ml 0.1 5g 0. 5 2ml ；(2)、接着在步骤(1)的混合溶液中加入放射性碘化物的水溶液，制成乙腈和放射性碘 源的混合物；(3)、然后在步骤(2)乙腈和放射性碘源的混合物中加入磷酸甲酯类化合物或二甲 缩醛类化合物、三甲基氯硅烷均勻混合，鼓入惰性气体或搅拌下反应，反应温度为20°C 50°C，反应时间为10 40min，即得核电厂放射性气体净化能力试验用制剂。
10.根据权利要求9所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特 征在于，步骤(3)中，如使用磷酸甲酯类化合物、三甲基氯硅烷加入放射性碘源和乙腈的混 合物中混勻，鼓入惰性气体或搅拌下反应，其中，反应温度为20°C 30°C，反应时间为10 30mino
11.根据权利要求9所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，其特 征在于，步骤(3)中，如使用二甲缩醛类化合物、三甲基氯硅烷加入放射性碘源和乙腈的混合物中混勻，鼓入惰性气体或搅拌下反应，其中，反应温度为40°C 50°C，反应时间为20 40mino
12.根据权利要求1 11任意一项所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制 备方法，其特征在于，所述磷酸甲酯类化合物为RfO (0CH3) 2，其中队为PhClCH2、CC13、NCCH2、 MeCO、Me0C0CH2、Et0C0CH2、t_Bu0C0CH2、PhCH20C0CH2、EtOCO、Et2NC0、MeCOOCHPh、PhC0CH2、 MeOCH2、(]^0)20012或(MeO)2CH。
13.根据权利要求1 11任意一项所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的 制备方法，其特征在于，所述二甲缩醛类化合物为R2R3C(0CH3)2，其中R2为Ph、Me(CH2)5或 (CH2)5，所述 R3 为 Me 或 H。
14.根据权利要求1 11任意一项所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的 制备方法，其特征在于，在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再放入乙基磷酰基乙酸 二甲酯、三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度30°C，反应时间为15min; 乙腈、放射性碘化钾、乙基磷酰基乙酸二甲酯、三甲基氯硅烷之间的比例为3 6ml 3 4g 0. 1 2ml 0. 1 2ml。
15.根据权利要求1 11任意一项所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂 的制备方法，其特征在于，在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再放入邻氯苯基磷酸 二甲酯、三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度25°C，反应时间为lOmin; 乙腈、放射性碘化钾、邻氯苯基磷酸二甲酯、三甲基氯硅烷之间的比例为3 6ml 3 4g 0. 1 2ml 0. 1 2ml。
16.根据权利要求1 11任意一项所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的 制备方法，其特征在于，在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再放入苯甲醛二甲缩醛、 三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度40°C，反应时间为20min;乙腈、放 射性碘化钾、苯甲醛二甲缩醛、三甲基氯硅烷之间的比例为3 6ml 3 4g 0. 1 2ml 0. 1 2ml。
17.根据权利要求1 11任意一项所述的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的 制备方法，其特征在于，在反应瓶中依次放入乙腈、放射性碘化钾，再放入(CH2)5C(0CH3)2、 三甲基氯硅烷混勻搅拌下反应即得制剂，其中反应温度45°C，反应时间为30min;乙腈、 放射性碘化钾、(CH2)5C(0CH3)2、三甲基氯硅烷之间的比例为3 6ml 3 4g 0. 1 2ml 0. 1 2ml。
全文摘要
本发明公开了一种核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法，是以磷酸甲酯类化合物或二甲缩醛类化合物、乙腈、三甲基氯硅烷和放射性碘源为原料，混合后反应10～40min，反应温度为20℃～50℃，即得核电厂放射性气体净化能力试验用制剂。本发明提供一种反应物非剧毒、反应无需高温就能快速高效进行、除甲基碘外的其它生成物对碘过滤器中的核级浸渍活性炭无害或毒害很小的核电厂放射性气体净化能力试验用制剂的制备方法。
文档编号C07C17/093GK101875597SQ20101019332
公开日2010年11月3日 申请日期2010年6月7日 优先权日2010年6月7日
发明者丘丹圭, 史英霞, 吴宇坤, 吴振龙, 孔海霞, 张大勇, 李现峰, 杜建兴, 杨列堂, 边守利, 郭亮天, 韩丽红 申请人:中国广东核电集团有限公司;大亚湾核电运营管理有限责任公司;中国辐射防护研究院