专利名称：从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法
技术领域：
本发明是一种从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法。属于催化剂的再生。
背景技术：
金属铑作为羰基合成反应的催化剂，具有选择性好、活性高的特点，尤其与络合剂或助催化剂一起使用时，合成反应可以在较低的压力下顺利进行、生产稳定、取出产物方便等诸多优点。因此，虽然价格相当昂贵，还是依然取得了经典的铑催化剂。但是，铑催化剂的回收利用是困难的，目前回收催化剂的方法大致有沉淀法、萃取法、焚烧法等。其中沉淀法回收率低，萃取法工艺复杂、成本高。
发明内容
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处，而提供一种回收率高、工艺简单、成本较低的从羰基合成乙酸酐废液中回收催化剂铑的方法。本发明的目的可以通过如下措施来达到本发明的从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法，其特征在于包括如下步骤①.废液焚烧、灰化准确计量含铑10 20ppm的羰基合成乙酸酐塔釜废液，送入焚烧炉焚烧，，焚烧后所得物料重量为废液投料重量的30% 35%，再将焚烧后所得物料转移到灰化炉中，控制温度750°C，恒温灰化6小时，降至室温，得到灰化料，其重量为废液投料重量的1. 2% 4.5%，备转型用；②.熔融氧化转型、水洗以过氧化钠和氢氧化钠混合物为氧化剂，其重量比例为Na2O2 NaOH = 1 3，将适量氧化剂加入步骤①灰化后的物料中，800 900°C温度下，熔融氧化2 4小时，转型为铑的氧化物，降至室温，然后，将其投入水洗釜中，70 80°C温度下，水洗30分钟，备用；③.铑盐水溶液的制备准确计量步骤②制备的铑的氧化物，加入适量工业盐酸，控制pH < 2，80 90°C温度下，慢慢滴加10%的NaClO3水溶液，使铑的氧化物转化为铑盐水溶液，备置换用；④.锌粉置换步骤③制备的铑盐水溶液，加入絮凝剂，搅拌均勻，静置沉淀，取上清液过滤，滤渣作为铑回收原料回收利用，滤液投入置换釜中，搅拌下，慢慢加入锌粉置换，控制pH > 4为置换终点，静置分层，过滤，滤饼备酸洗；⑤酸洗去除锌粉用1 1的盐酸对铑粉进行酸洗，去除锌粉，得到回收铑粉，铑含量彡78%，回收率达到98%。
本发明的从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法，相比现有技术有如下积极效果1.提供了一种回收率高、工艺简单、成本较低的从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法。2.回收铑含量> 78%，既能达到羰基合成乙酸酐工艺要求，可以大幅度降低回收成本。而且如有需求，进一步提纯，得到99 % 99. 9 %的铑粉，是容易的。3.铑回收率彡98%。4.货真价实，便于公平交易。
具体实施例方式本发明下面将结合实施例作进一步详述实施例1按照如下步骤从羰基合成乙酸酐废液中回收催化剂铑①.废液焚烧、灰化准确计量含铑20ppm的羰基合成乙酸酐合成单元乙酸酐塔釜废液，1000公斤，装于焚烧盘中，送入焚烧炉焚烧，，焚烧后所得物料重量400公斤，。再将焚烧后所得物料转移到灰化炉中，控制温度750°C，恒温灰化6小时，降至室温，得到灰化料4公斤，备转型用；②.熔融氧化转型、水洗以过氧化钠和氢氧化钠混合物为氧化剂，其重量比例为Na2O2 NaOH = 1 3，将 Na2025公斤和Na0H15公斤混合而成的氧化剂加入步骤①灰化后的物料中，800 900°C温度下，熔融氧化2 4小时，降至室温，然后，将其投入水洗釜中，70 80°C温度下，水洗30 分钟，备用；③.铑盐水溶液的制备在步骤②制备的铑的氧化物中，加入适量工业盐酸，控制pH < 2，80 90°C温度下，慢慢滴加10%的NaClOyK溶液约4公斤，使铑的氧化物转化为铑盐水溶液，备置换用；④.锌粉置换步骤③制备的铑盐水溶液，加入絮凝剂，搅拌均勻，静置沉淀，取上清液过滤，滤渣作为铑回收原料回收利用，滤液投入置换釜中，搅拌下，慢慢加入锌粉置换，控制pH>4为置换终点，静置分层，过滤，滤饼备酸洗；⑤酸洗去除锌粉用1 1的盐酸对铑粉进行酸洗，去除锌粉，得到回收铑粉0. 025128公斤，铑含量 78%，回收率达到98. 12%。
权利要求
1. 一种从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法，其特征在于包括如下步骤①.废液焚烧、灰化准确计量含铑10 20ppm的羰基合成乙酸酐塔釜废液，送入焚烧炉焚烧，，焚烧后所得物料重量为废液投料重量的30% 35%，再将焚烧后所得物料转移到灰化炉中，控制温度 750°C，恒温灰化6小时，降至室温，得到灰化料，其重量为废液投料重量的1. 2% 4. 5%, 备转型用；②.熔融氧化转型、水洗以过氧化钠和氢氧化钠混合物为氧化剂，其重量比例为Na2O2 NaOH = 1 3，将适量氧化剂加入步骤①灰化后的物料中，800 900°C温度下，熔融氧化2 4小时，转型为铑的氧化物，降至室温，然后，将其投入水洗釜中，70 80°C温度下，水洗30分钟，备用；③.铑盐水溶液的制备准确计量步骤②制备的铑的氧化物，加入适量工业盐酸，控制PH < 2，80 90°C温度下，慢慢滴加10%的NaClO3水溶液，使铑的氧化物转化为铑盐水溶液，备置换用；④.锌粉置换步骤③制备的铑盐水溶液，加入絮凝剂，搅拌均勻，静置沉淀，取上清液过滤，滤渣作为铑回收原料回收利用，滤液投入置换釜中，搅拌下，慢慢加入锌粉置换，控制PH >4为置换终点，静置分层，过滤，滤饼备酸洗；⑤酸洗去除锌粉用1 1的盐酸对铑粉进行酸洗，去除锌粉，得到回收铑粉，铑含量>78%，回收率彡 98%。
全文摘要
本发明是一种从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法。其特征在于包括如下步骤①.废液焚烧、灰化，②.熔融氧化转型、水洗，③.铑盐水溶液的制备，④.锌粉置换，⑤酸洗去除锌粉。回收铑含量≥78％，回收率≥98％。提供了一种回收率高、工艺简单、成本较低的从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法。回收铑含量≥78％，既能达到羰基合成乙酸酐工艺要求，可以大幅度降低回收成本，铑回收率≥98％，货真价实，便于公平交易。
文档编号C07C51/56GK102247841SQ201010240180
公开日2011年11月23日 申请日期2010年7月29日 优先权日2010年7月29日
发明者张立省, 张超, 郇恒春 申请人:张超