专利名称：一种从黑莓种籽中提取天然维生素e的方法
技术领域：
本发明涉及一种提取天然维生素E的方法，具体涉及一种从黑莓种籽中提取天然 维生素E的方法，属于精深化工技术领域。
背景技术：
天然维生素E，学名生育酚，是一种常用药品兼保健品，作为医药品，可以预防动脉 硬化、脑溢血、糖尿病、心脏病以及肝脏疾病等。它还是天然的抗氧化剂，广泛的应用于油 脂、食品、化妆品及饲料等行业。此外，生育酚还有保健功能。天然维生素E已经成为国际 市场上用处最多、产销量很大的重要维生素品种，与维生素C、维生素A —起成为维生素系 列的三大支柱产品。常用的天然维生素E的提取工艺是以植物油脱臭馏出物为原料，经碱皂化，再用 强酸把皂酸化，然后甲酯化，利用植物留醇在脂肪酸甲酯中，随温度变化溶解度变化较大的 特点，经冷析结晶和过滤除去植物留醇，再用真空蒸馏除去脂肪酸甲酯，最后经分子蒸馏或 超临界萃取得到维生素E的浓缩产品。此工艺处理过程繁琐，维生素E的损失较大，同时， 设备投资大，操作温度高，对维生素E有一定的破坏作用。目前，人们对天然维生素E的需求量越来越大，对天然维生素E品质的要求也越来 越高，而现有的从脱臭馏出物中提取的天然维生素E产品，从产量到品质均无法满足日益 增长的市场需求，因此，在绿色植物中寻找新的原料成为关注的热点之一。黑莓是欧美国家经过人工育种培育出来的悬钩子类果树，在欧美地区的栽培历 史已有100多年，是广泛栽培的小果类果树的主要种类之一。据测定，黑莓种籽中含有多 种脂溶性维生素和人体必需的矿物元素钾、钙、铁、铁，且含量较高，其中维生素E含量高达 0. 5 1. 0%。然而目前还没有任何研究报道从黑莓中提取维生素E的方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，将尿素包合技术和硅胶柱层析技术结 合，提供一种不仅产品质量高，而且工艺技术简单、易于实现工业化生产的从黑莓种籽中提 取天然维生素E的生产工艺。为了达到上述目的，本发明提供了一种从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法， 包括以下步骤(1)溶剂萃取将黑莓果渣清洗、去杂，沉淀分离，得到纯净、无霉变的黑莓种籽； 将种籽充分干燥，干燥后的种籽破碎，过20 40目筛，在40 50°C下，用正己烷和石油醚 的混合液进行萃取，将萃取液减压蒸馏，回收溶剂后，分离得到黑莓种籽油脂粗提物；(2)尿素包合在回流容器中加入尿素，加入95%的乙醇作为溶剂，用量为每克尿 素添加乙醇6 8ml，待尿素完全溶解后，加入步骤(1)中得到的油脂粗提物，在40 60°C 温度下，热提取30 40min ；随后在0 4°C温度下，静置3 4h ；过滤，上层滤液进行减压 蒸馏，回收乙醇试剂后，得到粗提油相；所述尿素的添加量为步骤(1)中所得到的油脂粗提
3物重量的2 3倍；(3)硅胶柱层析取200 300目的粗孔硅胶装柱，将步骤(2)中得到的油相上样， 使用无水乙醇与正己烷混合液作为洗脱剂，无水乙醇与正己烷的体积比为7-9 1，洗脱剂 用量为每克粗提油相使用洗脱剂12 15ml，将所得洗脱剂合并浓缩，收集分离出的维生素 E浓缩液；所述的粗孔硅胶与油相的质量比3 1-5 1 ；(4)脱色在步骤(3)中得到的维生素E浓缩液中加入7%的活性炭与活性白土混 合物进行脱色，过滤，最终得到的脱色液即为维生素E产品；所述活性炭与活性白土混合物 的重量比为1:2-1:3。其中，步骤(1)中进行种籽干燥后，种籽的水分含量为6-8% ；进行萃取时，萃取液 中使用的石油醚沸程为30-60°C，正己烷和石油醚的体积比为1 1-1 3，萃取液液的用 量为每克种籽添加混合液2-5ml，萃取时间为1. 5-3. Oh。为了达到更好的萃取效果，步骤(1)中所述的正己烷和石油醚的体积比为1 1。步骤(1)和步骤(2)中所述的减压蒸馏条件为真空度为0. 093-0. 098MPa，温度 为30-50°C ；为了在浓缩的同时更好地保留维生素E的活性，控制蒸馏温度为30-40°C。步骤(3)中进行柱层析时，洗脱剂的最佳配比为无水乙醇与正己烷的体积比为 8 1;柱层析最佳温度为20-30°C;同时得到的粗提油相使用40-60°C的温水洗涤2-3次。为了达到更好的脱色效果，同时保留维生素E的活性，步骤(4)中脱色温度为 50°C，脱色时间为20-25min ；为了更高效率地利用维生素E，脱色进行过滤后，用无水乙醇 冲洗滤渣，将冲洗液浓缩挥去乙醇得到的维生素E与脱色液合并。相对现有技术，本发明提供的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，具有如下 有益效果(1)原料黑莓种籽中的天然维生素E得到最大限度的保留，并有效地对原料中的 维生素E进行了纯化。(2)提取过程中采用的温度低，能有效地保留天然维生素E的活性。(3)设备造价低，工艺简单，条件易控制，成品中无溶剂残留。(4)提取过程操作安全，溶剂易于回收。(5)采用本提取方法，最终产品中的天然维生素E的含量以及得率可达到50%以 上。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。实施例1取50kg黑莓湿果渣，经过清洗、去杂与分离，得到纯净、无霉变的黑莓种籽。将种 籽放置在鼓风干燥箱中，40°C保持4h，得到10. 6kg种籽，水分含量为6. 81%。干燥后的种 籽破碎，过20目筛，用正己烷和石油醚(30-60)混合物(1 1)萃取，溶剂用量50L，保持温 度40°C，萃取2h。萃取后的混合物进入旋转蒸发器，在0. 095 0. 097MPa、40°C条件下回收 溶剂，得到黑莓种籽油脂粗提物1. 378kg，Ve含量1. 93%。在回流容器中加入3000g的尿素，并加入20L 95 %的乙醇作为溶剂，待尿素完全 溶解后加入油脂粗提物，500C回流30min，随后在4°C下静置3h。过滤，上层滤液进行减压蒸馏，回收乙醇试剂后，所得油相使用IL 50°C温水洗涤2次，得到油相652.71g，其中Ve含量 3. 56%,本步骤Ve得率87. 37%。对得到油相通过硅胶柱进行层析，使用粗孔硅胶(200 300目)，硅胶填充量 2000g，使用无水乙醇与正己烷混合液作为洗脱剂，洗脱剂配比8 1(V/V)，洗脱剂用量8L， 层析温度25°C，收集分离出的维生素E浓缩液，得到27. 41g溶液，其中Ve含量53. 12%，本 步骤Ve得率62. 66%。在得到的维生素E浓缩液中加入2g的活性炭与活性白土混合物(2 5)进行 脱色，温度50°C，时间20min，工作压力0. 04MPa。最终得到的脱色液27. 02g，其中Ve含量 53. 25%，即为维生素E产品。本步骤Ve得率98. 82%。Ve总得率54. 10%。实施例2取20kg经自然风干后的黑莓干果渣，过筛分离，除去果皮等杂质，得到纯净、无 霉变的黑莓种籽，水分含量为11.71%。将种籽放置在鼓风干燥箱中，40°C保持3.5h，得 到10. 3kg种籽，水分含量为7. 61%。干燥后的种籽破碎，过20目筛，用正己烷和石油醚 (30-60)混合物(1 1)萃取，溶剂用量40L，保持温度42°C，萃取2h。萃取后的混合物进 入旋转蒸发器，在0. 095 0. 097MPa、40°C条件下分批回收溶剂，总共得到黑莓种籽油脂粗 提物 1.253kg，Ve 含量 1.85%。在回流容器中加入3000g的尿素，并加入20L 95 %的乙醇作为溶剂，待尿素完全 溶解后加入油脂粗提物，550C回流30min，随后在4°C下静置3h。过滤，上层滤液进行减压蒸 馏，回收乙醇试剂后，所得油相使用IL 50°C温水洗涤2次，得到油相545.43g，其中Ve含量 3. 72%,本步骤Ve得率87. 53%。对得到油相通过硅胶柱进行层析，使用粗孔硅胶(200 300目)，硅胶填充 量1800g，使用无水乙醇与正己烷混合液作为洗脱剂，洗脱剂配比8 1(V/V)，洗脱剂用 量7. 5L，层析温度25 V，收集分离出的维生素E浓缩液，得到23. 97g溶液，其中Ve含量
52.57 %，本步骤 Ve 得率 62. 10 %。在得到的维生素E浓缩液中加入2g的活性炭与活性白土混合物(2 5)进行 脱色，温度50°C，时间20min，工作压力0. 04MPa。最终得到的脱色液22. 89g，其中Ve含量
53.54%，即为维生素E产品。本步骤Ve得率97. 26%。Ve总得率52. 87%。
权利要求
一种从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于该方法包括以下步骤(1)溶剂萃取将黑莓果渣清洗、去杂，沉淀分离，得到纯净、无霉变的黑莓种籽；将种籽充分干燥，干燥后的种籽破碎，过20～40目筛，在40～50℃下，用正己烷和石油醚的混合液进行萃取，将萃取液减压蒸馏，回收溶剂后，分离得到黑莓种籽油脂粗提物；(2)尿素包合在回流容器中加入尿素，加入95％的乙醇作为溶剂，用量为每克尿素添加乙醇6～8ml，待尿素完全溶解后，加入步骤(1)中得到的油脂粗提物，在40～60℃温度下，热提取30～40min；随后在0～4℃温度下，静置3～4h；过滤，上层滤液进行减压蒸馏，回收乙醇试剂后，得到粗提油相；所述尿素的添加量为步骤(1)中所得到的油脂粗提物重量的2～3倍；(3)硅胶柱层析取200～300目的粗孔硅胶装柱，将步骤(2)中得到的油相上样，使用无水乙醇与正己烷混合液作为洗脱剂，无水乙醇与正己烷的体积比为7 9∶1，洗脱剂用量为每克粗提油相使用洗脱剂12～15ml，将所得洗脱剂合并浓缩，收集分离出的维生素E浓缩液；所述的粗孔硅胶与油相的质量比3∶1 5∶1；(4)脱色在步骤(3)中得到的维生素E浓缩液中加入7％的活性炭与活性白土混合物进行脱色，过滤，最终得到的脱色液即为维生素E产品；所述活性炭与活性白土混合物的重量比为1∶2 1∶3。
2.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (1)中进行种籽干燥后，种籽的水分含量为6-8%。
3.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (1)中所述的石油醚沸程为30-60°C，正己烷和石油醚的体积比为1 1-1 3，所述混合液 的用量为每克种籽添加混合液2-5ml，萃取时间为1. 5-3. Oh。
4.根据权利要求3所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (1)中所述的正己烷和石油醚的体积比为1 1。
5.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (1)和步骤(2)中所述的减压蒸馏条件为真空度为0. 093-0. 098MPa，温度为30_50°C。
6.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (3)中所述的无水乙醇和正己烷的体积比为8 1。
7.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (3)中柱层析的温度为20-30°C。
8.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤(3)中得到的粗提油相使用40-60°C的温水洗涤2-3次。
9.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤(4)中脱色温度为50°C，脱色时间为20-25min。
10.根据权利要求1所述的从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，其特征在于步骤 (4)中脱色后进行过滤，用无水乙醇冲洗滤渣，将冲洗液浓缩挥去乙醇得到的维生素E与脱 色液合并。
全文摘要
本发明公开了一种从黑莓种籽中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤(1)溶剂萃取将种籽干燥，用正己烷和石油醚混合液萃取，浓缩萃取液得到油脂粗提物；(2)尿素包合将尿素用95％乙醇溶解，加入油脂提取物，热提取后，0-4℃静置，过滤，取上层滤液减压蒸馏，得到油相；(3)硅胶柱层析对油相进行硅胶柱层析，采用无水乙醇与正己烷混合液作为洗脱剂，收集洗脱剂进行浓缩得到维生素E浓缩液；(4)脱色采用7％活性炭与活性白土混合物对维生素E浓缩液进行脱色，最终得到天然维生素E产品。本方法得到的产品中维生素E的含量以及得率可达到50％以上。
文档编号C07D311/72GK101921254SQ20101025135
公开日2010年12月22日 申请日期2010年8月12日 优先权日2010年8月12日
发明者吴文龙, 崔恩惠, 方亮, 李维林, 王小敏, 赵慧芳, 闾连飞 申请人:江苏省中国科学院植物研究所