专利名称：4-氰基-3-苯甲酰氨基-n-苯基-苯酰胺在杀虫剂中的应用的制作方法
-N-苯基-苯酰胺在杀虫剂中的应
用本发明涉及具有杀虫活性的新颖双酰胺衍生物，制备双酰胺衍生物的方法和中间产物，使用双酰胺衍生物防治昆虫、螨虫、线虫和软体害虫的方法以及含双酰胺衍生物的杀虫、杀螨虫、杀线虫和杀软体害虫组合物。EP 1,714，958、JP 2006/306771、WO 2006/137376、EP 1,916，236、WO 2007/017075、WO 2008/000438、WO 2008/074427 和 WO 2009/049845 公开了具有杀虫特性的化合物。需要防治害虫的替代方法。优选地，新化合物拥有提高的杀虫特性，例如提高的效能、提高的选择性和产生广范围害虫抗性或抗害虫活性的低倾向性。化合物具有更有利的配方或在作用部位提供更有效的输送性和滞留性，或者更容易生物降解。现今，令人惊奇地发现在端苯基上具有特定取代型式的双酰胺衍生物具有优异的杀虫特性，其出乎意料优于先前公开化合物。本发明因此提供式(I)化合物其中，R1是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷羰基或C1-C8烷氧羰基；R2是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷羰基或C1-C8烷氧羰基；各R3单独为卤素；N 是 0、1、2 或 3;Q2是式(II)基团
Y4Y1和Y5各独立选自卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C3乙醇硫代、C1-C3卤代乙醇硫代、C1-C3烷基亚硫酰基、C1-C3卤代烷基亚硫酰基、C1-C3烷基硫酰基和C1-C3卤代烷基硫酰基；Y3选自C2-C6全氟烃基、C2-C6全氟环烷基、羟基-C2-C6全氟烃基、C1-C4烷基羰氧基-C2-C6全氟烃基、C1-C4卤代烷基羰氧基-C2-C6全氟烃基、C1-C6全氟烃基硫代X1-C6全氟
4烷基亚硫酰基、C1-C6全氟烷基硫酰基、芳基羰氧基-C2-C6全氟烃基和其中芳基可以被1到 5个R4基团取代的芳基羰氧基-C2-C6全氟烃基，可以相同或者不同；Y2和Y4各单独选自氢、卤素和C1-C4烷基；并且R4是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；或者农业化学可接受的盐或其N-氧化物。式(I)化合物可以以不同同分或旋光异构体(对应体和/或非对映体)或互变异构形式存在。本发明包括所有按各种比例的所有同分异构体、互变异构体以及其混合物以及氘化化合物等的同位素形式。除非另有陈述，烷基独自或作为另一基团的部分是烷氧基、烷基羰基或烷氧羰基等的直链或支链并且包括1到8个碳原子，优选为1到6个，更优选为1到4个，最优选为1 到3个。烷基的实施例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和特丁基。羟烷基是由一个或多个羟基替代的烷基，并且包括羟甲基和1，3_ 二羟丙基等。卤素是指氟、氯、溴或碘。卤代烷基包括一个或多个相同或不同卤原子，并且包括，二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、2，2，2_三氟乙基以及2，2_ 二氟乙基等。全氟烷基是完全由氟原子替代的烷基， 并且包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基-2-基和九氟丁基-2-基等。羟基全氟烷基是在每个可用位置由氟原子代替的羟烷基，并且包括六氟代-2-羟丙基-2-基和八氟代-2-羟丁基-2-基等。环烷基是单环或双环，优选包括3到8个碳原子，更优选4到7并且最优选5到6 个，并且包括包括环丙基、环丁基、环己基和二环[2. 2. 1]庚烷-2-基等。全氟环烷基是在每个可用位置由氟原子代替的环烷基，并且包括十一氟环己基寸。芳基包括苯基、萘基、蒽基、茚基、菲基和联苯基，优选为苯基。R1、R2、R3、n、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和R4的优选值为如下的任何组合。优选地，R1是氢。优选地，R2是氢。优选地，R3是氟基。在一优选方面，η为0。在另一优选方面，η为1。当η为1，R3基团优选在苯基环中位置2进行替代。优选地，Y1是卤素、氰基W1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3 烷基硫代。更优选地，Y1是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或甲氧基甲基。更优选地，Y1是氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基或氰基。优选地，Y2是氢、氯代基、氟代基或甲基。更优选地，Y2是氢或氟代基。更优选地，
Y2是氢。优选地，Y3是C2-C6全氟烃基、C2-C6全氟环烷基、羟基-C2-C6全氟烃基、芳基羰氧基-C2-C6全氟烃基或其中芳基可以被1到5个R4基团取代的芳基羰氧基-C2-C6全氟烃基， 可以相同或者不同。更优选地，Y3是七氟丙基、九氟丁基、十一氟环己基、七氟丙基硫代、七氟丙基亚硫酰基或七氟丙基亚硫酰基。还更优选地，Y3是七氟丙基-1-基、七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或十一氟环己基。最优选地，Y3是七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或十一氟环己基。优选地，Y4是氢、氯代基、氟代基或甲基。更优选地，Y4是氢。最优选地，Y4是氢。优选地，Y5是卤素、氰基W1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3 烷基硫代。更优选地，Y5是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或甲氧
基甲基C
氧基。
最优选地，Y5是氯代基、溴代基、甲基、乙基或氢。
优选地，R4是氯代基、氟代基、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲更优选地，Q2选自
2-溴代-6-氯代-4_(六氟代-2-苯甲酸丙基-2-基)苯基，
2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-羟丙基-2-基)苯基，
2-溴代-6-氯代-4_(九氟丁基-2-基)苯基，
2-溴代-6-乙基-4_(九氟丁基-2-基)苯基，
2-氯代-6-氰基-4_(九氟丁基-2-基)苯基，
2-氯代-6-甲硫基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，
2,6-2,6-2,6-2,6-2,6-2,6-
溴代-4-(七氟丙基-2-基)苯基， 溴代-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 氯代-3-氟代-4-(七氟丙基-2-基)苯基， 氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 甲基-4-(十一氟环己基)苯基， 2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 2-乙基-6-甲基-4-(八氟代-2-羟丁基-2-基)苯基， 2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，以及 2-甲氧基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基. 在本发明的一优选实施例中， R1和R2均为氢； η为 或1 ；
Y1是卤素、氰基X1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3烷基硫 Y2和Y4均为氢；
Y3是七氟丙基yl、九氟丁基yl、十一氟环己基、七氟丙基硫代、七氟丙基亚硫酰基
代；
或七氟丙基硫酰基；并且Y5是卤素、氰基X1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3烷基硫代。在本发明的一更优选实施例中，R1和R2均为氢；η 为 0 或 1 ；Y1是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基，甲硫基或甲氧基甲基；
Y2和Y4均为氢；Y3是七氟丙基-1-基、七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或i^一氟环己基；并且Y5是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或甲氧基甲基。在本发明的一还更优选实施例中，R1和R2均为氢；η 为 0 或 1 ；R3是氟代基；Y1是氯代基、溴代基、甲基、乙基或氰基；Y2和Y4均为氢；Y3是七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或十一氟环己基；并且Y5是氯代基、溴代基、甲基、乙基或氰基。在本发明的第一方面的优选实施例中，R1和R2均为氢；N 为 1 ；R3是2-氟代；并且Q2 选自2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-苯甲酸丙基_2_基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-羟丙基_2_基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-溴代_6_乙基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-氰基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-甲硫基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2,6- 二溴代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2，6-二溴代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二氯代-3-氟代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2,6- 二氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2,6- 二甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6_ 二甲基^一氟环己基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(八氟代-2-羟丁基_2_基)苯基，2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，并且2-甲氧基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基.在本发明的第二方面的优选实施例中，R1和R2均为氢；N为0;并且Q2 选自2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-苯甲酸丙基-2-基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-羟丙基-2-基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，
2-溴代-6-乙基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-氰基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-甲硫基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二溴代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2，6-二溴代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二氯代-3-氟代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2，6-二氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6_ 二甲基^一氟环己基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(八氟代-2-羟丁基-2-基)苯基，2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，并且2-甲氧基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基.式(I)的更优选化合物选自4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基-苯甲酰氨基)-N-[2，6-二溴代-4-(1，2，2， 3,3,3-六氟代-1-三氟甲基-丙基)-苯基]-苯甲酰胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(1，2，2，3， 3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]-2-氟代苯甲酰胺；N-[2_氯代-6-氰基-4-(l，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]_4_氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺；N-[2-溴代-6-氯代-4-[l，l，l，3，3，3-六氟丙烷_2_醇基)苯基]_4_氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺；N-[2_溴代-6-氯代-4-(l，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]_4_氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N-[2，6-二氯代 _4_ (1，2，2，3， 3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]苯甲酰胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)_N_[2，6_二氯代_4_(1，2，2，2_四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲酰胺；以及4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N_[2_溴代_6_氯代_4_ (1，2， 2，2_四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲酰胺.本发明的化合物由各种方法制成，例如WO 2008/074427公开的方法。1)式V化合物可以通过式V化合物的处理制成，其中R是具有式NHR2Q2胺基的0H、 C1-C6 烷氧基、Cl、F 或 Br。
权利要求
1.式(I)化合物
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于R1和R2均为氧。
3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于R3是氟代基。
4.如权利要求1到3的任一所述的化合物，其特征在于η为0或1。
5.如权利要求1到4的任一所述的化合物，其特征在于Y1和Y5各单独选自氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基和甲氧基甲基。
6.如权利要求1到5的任一所述的化合物，其特征在于Y2和Y4各单独选自氢、氯代基、 氟代基和甲基。
7.如权利要求1到6的任一所述的化合物，其特征在于Y3是七氟丙基yl、九氟丁基yl、 十一氟环己基、七氟丙基硫代、七氟丙基亚硫酰基或七氟丙基硫酰基。
8.如权利要求1到7的任一所述的化合物，其特征在于Q2选自2-溴代-6-氯代_4-(六氟代-2-苯甲酸丙基-2-基)苯基，
9.如权利要求1所述的化合物，选自4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基-苯甲酰氨基)-N-[2，6-二溴代-4-(1，2，2，3，3， 3-六氟代-1-三氟甲基-丙基)-苯基]-苯甲酰胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(1，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]-2-氟代苯甲酰胺；N--[2-氯代-6-氰基-4-(l，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟弓P丙基)苯基]—卜氰基-3-(4'-氰基-2‘-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺；N--[2-溴代-6--氯代-4-[l，l，l，3，3，3-六氟丙烷-2-醇基)苯基]—氰基-3-(4'-氰基-2‘-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺；N--[2-溴代-6-氯代-4- (1，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟弓P丙基)苯基]—卜氰基-3-(4'-氰基-2‘-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(1，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]苯甲酰胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲酰胺；以及4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲酰氨基)-N-[2-溴代-6-氯代-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲酰胺。
10.防治昆虫、螨虫、线虫或软体害虫的方法包括应用如权利要求1到9的任一所述的式(I)化合物于害虫、害虫部位或对易受害虫攻击的植物。
11.一种含权利要求1到9的任一所述的式(I)化合物和农业化学可接受的稀释剂或载体的杀虫、杀螨虫、杀线虫和杀软体害虫组合物。
12.如权利要求11所述组合物，进一步包括一种或多种附加杀虫、杀螨虫、杀线虫和杀软体害虫化合物。
全文摘要
本发明涉及式(I)的双酰胺衍生物，制备双酰胺衍生物的方法和中间产物，使用双酰胺衍生物防治昆虫、螨虫、线虫和软体害虫的方法以及含双酰胺衍生物的杀虫、杀螨虫、杀线虫和杀软体害虫组合物。
文档编号C07C255/58GK102414171SQ201080019736
公开日2012年4月11日 申请日期2010年4月14日 优先权日2009年5月6日
发明者C·R·A·古德弗雷, O·F·休特, P·J·M·容, P·梅恩菲什 申请人:先正达参股股份有限公司