专利名称：一种二氨基单体及其合成方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于有机化合物及高分子材料的技术领域，具体涉及3，5- ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚，以及以此为反应物通过聚合反应合成的聚酰亚胺。
背景技术：
本发明的设计思想来源于姜振华，高鸿等人于2007年申请的专利“ー种三胺基单体及其合成方法和应用”，公开号CN100999476A。在此基础之上改变投料比，合成出了新的ニ氨基单体，并发明出了新的提纯方法，即在ニ硝基化合物 还原为氨基化合物之后将其溶于こ醇和水的混合溶液中，加入一定量的NaOH水溶液后蒸出こ醇至不再有固体颗粒产生为止过滤得到红棕色澄清液体，用稀释的盐酸水溶液调节其PH值为4 7过滤得到黄色固体，采用体积比为I : I I : 3的こ醇和水混合溶液重结晶得到纯度较高的3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体。与高鸿等人所合成的三胺单体主要用于合成超支化聚酰亚胺相比，本发明合成的単体在合成线性聚酰亚胺方面有新的应用。
发明内容
本发明的目的是提供全新结构的3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和I，3- ニ(I-胺基-3- ニ氟甲基苯氧基)-5-(2, 3, 5,6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯的合成，以及通过这些単体与其它商品化的単体进行缩聚反应，制备出具有性能良好的聚酰亚胺类聚合物。本发明的ニ氨基单体，是3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚，单体的结
构如下
权利要求
1.ー种ニ氨基单体，是3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酷，单体的结构如下
2.—种权利要求I的ニ胺基单体的合成方法，分两步反应进行， 第一步反应以间苯三酚和3-三氟甲基-4-氯硝基苯按摩尔比I : I. 5 2. 5投料，以N，N ニ甲基甲酰胺、N，N ニ甲基こ酰胺或N甲基吡咯烷酮为溶剂；间苯三酚先与碳酸钾成盐，甲苯回流反应2小时，然后与溶于溶剂中的3-三氟甲基-4-氯硝基苯在150 230°C反应6 12小时；出料在去离子冰水里，得到土黄色3，5-ニ(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯酹单体； 第二步反应以こ醇、水、丙酮按体积比I : I : I做混合溶剂，将3，5-ニ(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯酚单体、铁粉、HCl按摩尔比I : 12 2投入混合溶剂中，回流反应4 8小时，产物出于去离子冰水中，黒色液体变为灰白色液体并有黑色粘性固体存在；灰白色液体用NaCl盐析得到的固体与黒色固体合并，用こ醇溶解并滤去鉄粉得到浅黄色液体，こ醇和水稀释液体并保证溶液澄清，向其中加入NaOH水溶液后蒸出こ醇，至不再有固体颗粒产生为止，过滤得到红棕色澄清液体，用盐酸水溶液调节其PH值为4 7过滤得到黄色固体，采用体积比为I : I 3的こ醇和水混合溶液溶解重结晶得到3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酹单体。
3.根据权利要求2所述的ニ胺基单体的合成方法，其特征是，在第一步反应中，用N，N ニ甲基甲酰胺作溶剂时150 180°C反应6 12小时；或用N，N ニ甲基こ酰胺作溶剂时165 190°C反应6 12小时；或用N甲基吡咯烷酮作溶剂时200 230°C反应6 12小时。
4.一种权利要求I的ニ胺基单体的用途，是以3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚为反应物，制备胺基化合物或聚酰亚胺类聚合物。
5.根据权利要求4所述的ニ胺基单体的用途，其特征是，所述的胺基化合物，是1，3_ニ(I-胺基_3_ ニ氟甲基苯氧基)-5-(2, 3, 5,6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯； 具体的合成过程是，以3, 5-ニ(2-ニ氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酌·单体五氟苯こ烯氢化钙氟化铯摩尔比为I : I : I 5 : O. 025 2投料，以N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺为溶剤，60 100°C反应8 30小时后产物出于去离子水中；使用こ醚萃取后色谱柱分离，洗脱液比例こ酸こ酷石油醚为2 I 8，得到胺基化合物。
6.根据权利要求4所述的ニ胺基单体的用途，其特征是，所述的聚酰亚胺类聚合物，是由3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体与酸酐反应合成的均聚线性聚酰亚胺； 均聚线性聚酰亚胺的合成过程是，将3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，再分步投入酸酐，3，5- ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚与酸酐的摩尔比为I : 1，常温搅拌16 30小时后加入体积比为3 2的こ酸酐和吡唆，50 100°C加热4 8小时后，出料于こ醇或甲醇中得到均聚线性聚酰亚胺聚合物。
7.根据权利要求4所述的ニ胺基单体的用途，其特征是，所述的聚酰亚胺类聚合物，是由3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体与酸酐、ニ胺化合物反应合成的共聚线性聚酰亚胺； 共聚线性聚酰亚胺的合成过程是，将3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和其它ニ胺化合物一起溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，再分步投入酸酐，3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和其它ニ胺化合物的总量与酸酐的摩尔比为I : 1，3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和其它ニ胺化合物的摩尔比为I : O. 42 2. 34;常温搅拌16 30小时后加入体积比为3 2的こ酸酐和吡啶，50 100°C加热4 8小时后，出料于こ醇或甲醇中得到共聚线性聚酰亚胺聚合物。
8.根据权利要求4所述的ニ胺基单体的用途，其特征是，所述的聚酰亚胺类聚合物，是由3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体与五氟苯こ烯合成胺基化合物1，3-ニ(I-胺基-3-三氟甲基苯氧基)-5- (2，3，5，6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯，再与酸酐反应合成的均聚线性聚酰亚胺； 合成均聚线性聚酰亚胺的过程是，以3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体五氟苯こ烯氢化钙氟化铯的投料摩尔比为I : I : I 5 O. 025 2，以N，Nニ甲基甲酰胺或N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺为溶剤，60 100°C反应8 30小时后产物出于去离子水中；使用こ醚萃取后色谱柱分离，洗脱液比例こ酸こ酯石油醚为2 I 8，得到胺基化合物；再将胺基化合物溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，分步投入酸酐，胺基化合物与酸酐的摩尔比为I : 1，常温搅拌16 30小时后加入体积比为3 2的こ酸酐和吡唆，50 100°C加热4 8小时后，出料于こ醇或甲醇中得到均聚线性聚酰亚胺聚合物。
9.根据权利要求4所述的ニ胺基单体的用途，其特征是，所述的聚酰亚胺类聚合物，是由3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体与五氟苯こ烯合成胺基化合物1，3-ニ(I-胺基-3-三氟甲基苯氧基)-5- (2，3，5，6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯，再与酸酐、其它ニ胺化合物反应合成的共聚线性聚酰亚胺； 合成共聚线性聚酰亚胺的过程是，以3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚单体五氟苯こ烯氢化钙氟化铯的投料摩尔比为I : I : I 5 O. 025 2，以N，Nニ甲基甲酰胺或N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺为溶剤，60 100°C反应8 30小时后产物出于去离子水中；使用こ醚萃取后色谱柱分离，洗脱液比例こ酸こ酯石油醚为2 I 8，得到胺基化合物；再将胺基化合物和其它ニ胺化合物一起溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，分步投入酸酐，1，3- ニ(I-胺基-3-三氟甲基苯氧基)-5- (2，3，5，6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯和其它ニ胺化合物的总量与酸酐的摩尔比为I : I，I，3_ ニ(I-胺基_3_ ニ氣甲基苯氧基)-5_ (2, 3, 5,6_四氣_4_こ稀基苯氧基)苯和其它ニ胺化合物的摩尔比为I : O. 42 2. 34 ;常温搅拌16 30小时后加入体积比为3 2的こ酸酐和吡唆，50 100°C加热4 8小时后，出料于こ醇或甲醇中得到共聚线性聚酰亚胺聚合物。
10.根据权利要求6、7、8或9所述的ニ胺基单体的用途，其特征是，所述的酸酐，是均苯四甲酸ニ酐、4，4'-氧双邻苯ニ甲酸酐、六氟异丙基邻苯ニ甲酸酐、3，3'，4，4'-联苯四羧酸ニ酐、3，3'，4，4' - ニ苯甲酮四甲酸ニ酐、 5，5' _[[1，1'-联苯基]-4，4' - ニ氧]ニ-邻苯ニ甲酸酐、3，3'，4，4' - ニ苯基砜四羧酸ニ酸酐、1，4_ ニ(3，4_ ニ羧基苯氧基)苯ニ酐、5,5'-氧代(4,1-苯氧基)]双邻苯ニ甲酸酐、4,4' _(六氟异丙基)-ニ-(对苯氧基)邻苯ニ甲酸酐或1，4，5，8_萘ニ酐。
全文摘要
本发明的一种二氨基单体及其合成方法和应用属于有机化合物及高分子材料的技术领域。所述的二氨基单体是3，5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚。合成方法分两步反应，先以间苯三酚和3-三氟甲基-4-氯硝基苯为原料制得3，5-二(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯酚单体；再与铁粉和盐酸反应得到二氨基单体。二氨基单体的应用是以3，5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚为反应物，制备胺基化合物或聚酰亚胺类聚合物。本发明为合成线性聚酰亚胺提供了新的单体；该单体及合成的胺基化合物和相关的线性聚酰亚胺聚合物在光刻、介电材料、光学领域等有着很大的应用前景。
文档编号C07C213/02GK102659610SQ201210179050
公开日2012年9月12日 申请日期2012年6月1日 优先权日2012年6月1日
发明者关绍巍, 姚洪岩, 张云鹤 申请人:吉林大学