专利名称：制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法。
背景技术：
3，5，6-三氯吡啶-2-醇 钠是合成杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱和除草剂绿草定的重要中间体。醇钠的合成反应条件苛刻、技术难度大、生产成本高，是影响下游产品生产能力和成本的主要因素。目前工业上合成醇钠比较经济可行的路线是三氯乙酰氯法。该方法主要缺点是醇钠含量和收率均不理想，一般收率不超过65%。三氯乙酰氯法又可分为“一锅法”和分步法。中国专利02157262. 3采用“一锅法”生产醇钠，反应流程短，但是副产物四氯吡啶含量高且醇钠收率仅为65%左右。陶氏专利90102727. 8采用分步法生产醇钠，几乎不产生四氯吡啶，但在环合过程中需要加压通入HCl气体，腐蚀设备且操作难度加大，不利于人员身体健康及工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应周期短、收率高的制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法。本发明的技术解决方案是一种制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是包括下列步骤将三氯乙酰氯与丙烯腈在惰性有机溶剂中，催化剂铜(或亚铜盐)和催化剂配体存在下回流反应，然后采前馏，将反应液降温，滴加含活性羟基的化合物进行环合反应。然后抽滤，滤液降温滴加氢氧化钠溶液进行芳构化反应，降温抽滤得醇钠粗品，将粗品精制得产品醇钠。所述惰性有机溶剂为邻二氯苯、硝基苯、二甲苯或环丁砜。催化剂配体化合物是以下几种之一或混合物
权利要求
1.一种制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是包括下列步骤 将三氯乙酰氯与丙烯腈在惰性有机溶剂中，催化剂铜或亚铜盐和催化剂配体存在下回流反应，然后采前馏，将反应液降温，滴加含活性羟基的化合物进行环合反应。然后抽滤，滤液降温滴加氢氧化钠溶液进行芳构化反应，降温抽滤得醇钠粗品，将粗品精制得产品醇钠。
2.根据权利要求I所述的制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是所述惰性有机溶剂为邻二氯苯、硝基苯、二甲苯或环丁砜。
3.根据权利要求I所述的制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是催化剂配体化合物是以下几种之一或混合物
4.根据权利要求1、2或3所述的制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是催化剂配体化合物用量为催化剂物质的量的40% 280%。
5.根据权利要求1、2或3所述的制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是环合所用含活性羟基的化合物为水、甲醇、乙醇或几者的混合物，用量为三氯乙酰氯mol数的0. 01 5%o
6.根据权利要求1、2或3所述的制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征是将前馏进行套用。
全文摘要
本发明公开了一种制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，将三氯乙酰氯与丙烯腈在惰性有机溶剂中，催化剂铜或亚铜盐存在下回流反应，然后采前馏，将反应液降温，滴加醇类进行环合反应。然后抽滤，滤液降温滴加氢氧化钠溶液进行芳构化反应，降温抽滤得醇钠粗品，将粗品精制得产品醇钠。本发明因滴加含活性羟基的化合物产生HCl，避免了分步法中通HCl对设备的腐蚀及人体的伤害。加成回流时采前馏可以避免HCl对加成的影响，使得副产物四氯吡啶的量仅为“一锅法”的10～15%。本发明大大缩短了反应周期，醇钠摩尔收率可达75%。
文档编号C07D213/64GK102702088SQ201210198898
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月15日 优先权日2012年6月15日
发明者夏俊维, 李珣珣, 王丽丽, 葛大伟, 顾亚琴 申请人:江苏九九久科技股份有限公司