专利名称：一种间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，涉及缩氨基脲类除虫剂氰氟虫腙的重要中间体间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法。
背景技术：
氰氟虫腙(metaflumizone, BAS320I)是德国巴斯夫公司和日本农药公司联合开发的一种全新的化合物，属于缩氨基脲类杀虫剂。氰氟虫腙的作用机制独特，本身具有 杀虫活性，不需要生物激活，与现有的各类杀虫剂无交互抗性。氰氟虫腙可以有效地防治各地鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫，还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蝉螂等害虫。间三氟甲基苯对氰基苯乙酮是合成氰氟虫腙的重要中间体，是制备农作物保护剂的重要原料。CN 03809381. 2和CN 200810121376. 2中提及关于间三氟甲基苯对氰基苯乙酮是以4-甲基苯腈和间三氟甲基苯甲酸甲酯为原料，N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂，以甲醇钾为碱用来脱α-Η直接生成产物。首先原料4-甲基苯腈比较贵，生产成本高；N，N-二甲基甲酰胺为高沸点溶剂，反应对水要求较严格，其回收处理能耗较高，增加生产成本；产品收率最闻为86%。
发明内容
针对现有技术中原料贵、生产成本高、产品收率低的不足，本发明提供了一种缩氨基脲类除虫剂氰氟虫腙的重要中间体间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，采用价格便宜的4-氰基氯苄合成4-氰基苯乙腈来代替4-甲基苯腈，在低沸点溶剂中反应，简化操作过程，蒸除溶剂的过程较简单，使得产品收率高，生产成本降低。本发明反应机理如下
权利要求
1.一种间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于以4-氰基氯苄为起始原料，具体步骤包括 (1)在反应器中加入氰化钠水溶液和催化剂苄基三乙基氯化铵，搅拌升温至回流，再滴加溶有4-氰基氯苄的甲苯溶液，使得最终4-氰基氯苄与氰化钠的摩尔比为1:1. 02-1. 1，保温反应I. 5小时后，冷却、水洗、干燥、减压蒸馏后得白色固体，即4-氰基苯乙腈； (2)在反应器中加入4-氰基苯乙腈、碱和反应溶剂，密封、搅拌升温至回流，滴加间三氟甲基苯甲酸甲酯，滴加时间为1-2小时，滴加时保持回流，滴加结束后继续反应5-8小时，取样跟踪，以液相色谱面积归一法计算，直至反应原料4-氰基苯乙腈的含量< O. 1%，则反应结束； (3)反应结束后，冷却至0°C，再向反应器中加入脱氰剂，回流10小时后冷却至室温，力口入冰水和三氯甲烷，搅拌30分钟后，分离有机相，水层用三氯甲烷提取三次，合并有机层，依次用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠水溶液、水洗至中性，用无水硫酸钠干燥，减压蒸除有机溶剂，得棕黄色固体，用正己烷-三氯甲烷重结晶，蒸出溶剂得米黄色固体，即为目标产物。
2.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(I)中氰化钠水溶液的质量分数为20%-38%，4_氰基氯苄的甲苯溶液的质量分数为20%-30%。
3.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中的反应溶剂为醚类或醇类溶剂。
4.根据权利要求I或3所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中的反应溶剂为1，4-二氧六环。
5.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中4-氰基苯乙腈与溶剂的质量比为1:6-10。
6.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中4-氰基苯乙腈、间三氟甲基苯甲酸甲酯与碱的摩尔比为1:1.05-1. 1:1. 5-2。
7.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中的碱为甲醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、碳酸钾、叔丁醇钾中的一种或几种。
8.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(3)中的脱氰剂是氢溴酸。
9.根据权利要求I或8所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(3)中的脱氰剂是质量分数为48%的氢溴酸。
10.根据权利要求I所述的间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步骤(3)中正己烷与三氯甲烷的体积比为7:1。
全文摘要
本发明公开了一种高效杀虫剂氰氟虫腙重要中间体间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，以4-氰基氯苄为起始原料，生成4-氰基苯乙腈后与间三氟甲基苯甲酸甲酯反应,在有机溶剂中反应5h-8h。该方法生产的氰氟虫腙中间体收率在90%以上，含量在89%以上。本发明收率较高，成本较低，可工业化生产。
文档编号C07C253/30GK102766073SQ20121027261
公开日2012年11月7日 申请日期2012年8月2日 优先权日2012年8月2日
发明者刘龙飞, 史庆苓, 吴文雷, 栾波, 马韵升, 高洪奎 申请人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司