专利名称：一种2-羟基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-1-丙酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种化工产品制备领域，特别是一种2-羟基-I-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-I-丙酮的制备方法。
背景技术：
2-羟基-I-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基_1_丙酮是一种唯一 FDA认证体系允许可用光引发剂，与其他商品化的紫外光引发剂相比，具有极低的挥发性和气味。其结构中含有羟基，可以通过反应使其接枝到树脂上，从而降低了体系中紫外光引发剂的可萃取性。因此，2-羟基-I-4-(2_羟乙氧基)苯基-2-甲基-I-丙酮特别适用于水性体系和·需要低气味的领域，如用于食品包装上的油墨。目前α-羟基酮化合物主要有以下四种制备方法方法I :在 Bull. Soc. Chim. France, 1957(3) :1047-1052 中 Elphimoff-FelkiN 和M. Verrier用丙酮和HCN生成氰醇，用二氢吡喃保护羟基，再与苯基溴化镁反应，水解得到α-羟基-α-甲基-I-苯基丙酮。但是该方法羟基用二氢吡喃保护，收率仅有30%左右，不适合工业生产。方法2 :在 J. Am. Chem. Soc.，1982 (104) :4151 中 Creary X.和 Geiger C. C.用丙酮和三甲基硅氰化物和氰化钾在乙腈中反应生成丙酮氰醇三甲硅烷，再与苯基锂反应、水解得到产物。该方法需在_78°C下反应，耗能高，而且原料有机锂昂贵，很难购买到，总反应收率约40%。所以收率低成本高，条件比较苛刻，故难以工业化。方法3 :《光敏引发剂2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮的合成》(胡应喜，刘霞，李燕芸，等，化学世界.2001，(4) =203-209)公开了以苯甲醛、镁、2-溴丙烷、溴素等为主要原料，经四步反应合成紫外光引发剂α-羟基-α-甲基-I-苯基丙酮。该方法虽然原料易得，工艺简单，但是用到重铬酸钾，对环境污染较重。方法4:《水溶性光敏引发剂2-羟基-I-4-(2_羟乙基)苯基_2_甲基_1_丙酮》(孙镛，陆玮洁，等，山东化工.2003，(3) 5-9)公开了以乙二醇苯醚醋酸酯与异丁酰氯为原料在路易斯酸催化下发生傅-克酰基化反应，产物在溶剂冰醋酸中进行溴化，溴化产物脱溶后加入乙醇和氢氧化钠水溶液进行水解，纯化结晶得到产物2-羟基-I-4-(2_羟乙氧基)苯基-2-甲基-I-丙酮。该工艺的缺点为溴化反应采用冰醋酸作为溶剂，对设备腐蚀性大，反应慢，需要10小时以上。水解过程要利用大量的乙醇作为溶剂，后处理比较麻烦,而且成本较高。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的不足，提供一种操作简单(一锅法)、节能显著、易工业化、成本较低的2-羟基-I-4-(2_羟乙氧基)苯基-2-甲基-I-丙酮制备方法。
本发明涉及的制备工艺主要流程如下
权利要求
1.一种2-羟基-l-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-I-丙酮的制备方法，其特征在于它包括的步骤2-(4-异丁酰基苯氧基)乙酸乙酯在碱性条件下进行溴代水解一锅法反应，反应路线
2.—种2-羟基-l-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-I-丙酮的制备方法，其特征在于它包括的步骤 1)将2-(4-异丁酰基苯氧基)乙酸乙酯、一定量的溶剂、相转移催化剂以及一定浓度的氢氧化钠溶液加入到反应瓶中，搅拌控温下滴入溴素，反应完毕分液，水相进入污水处理，有机相保留，有机相酸化至中性，低压脱溶； 2)脱溶完毕，加入溶剂结晶得到检测合格湿品，在50-60°C低压干燥得到合格产品。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤I)的溶剂选自二氯乙烷、氯仿或 氯苯中的一种或它们的混合。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤I)的氢氧化钠的浓度为10% -50%。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤I)的控温范围为15-50°C。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤I)的溴素用量范围O.6-1. 2当量。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤I)所使用的相转移催化剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三甲基氯化铵中的一种或几种混合，使用量为原料重量的0.01% -10%。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤2)所使用的溶剂选自石油醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙酸乙酯、丙酮和乙醇中的一种或者它们的混合。
9.根据权利要求2或5所述的制备方法，其特征在于步骤I)的最佳控温范围25-35°C。
10.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于步骤I)的溴素最佳用量范围O. 8-1. I 当量。
11.根据权利要求2或7所述的制备方法，其特征在于步骤I)所使用相转移催化剂的最佳用量范围1% _2%。
全文摘要
本发明涉及一种2-羟基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-1-丙酮的制备方法，将2-(4-异丁酰基苯氧基)乙酸乙酯、一定量溶剂、浓度为10％-50％的氢氧化钠、1％的相转移催化剂搅拌均匀，控制温度范围在25-50℃，滴加溴素，溴素用量范围0.6-1.2当量，一锅法反应即得到2-羟基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-1-丙酮的粗品，再经过结晶、干燥得到2-羟基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-1-丙酮的成品。本发明制备过程一锅法完成，具有操作简单，三废排放少，生产周期短，生产成本低等优点。
文档编号C07C45/64GK102786405SQ201210311169
公开日2012年11月21日 申请日期2012年8月29日 优先权日2012年8月29日
发明者吕振波, 张齐, 林大勇, 武瑞, 毛桂红, 王涛, 赵国锋 申请人:天津久日化学股份有限公司