专利名称：一种高锡高硫硫醇甲基锡产品的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种闻锡闻硫硫醇甲基锡制备方法，属于有机锡深加工技术领域。
背景技术：
热稳定剂主要用于聚氯こ烯(PVC)和其他含氯的聚合物的加工中。聚氯こ烯再加エ过程中，100°C时就开始有轻微的降解，150°C时降解加剧，放出降解物氯化氢气体。如果不抑制氯化氢的产生，分解会进ー步加剧。由于PVC结构的特殊性，在加工温度下不可避免地会发生分解，使颜色变深，物理机械性能下降，甚至丧失使用价值。热稳定剂正是为了解决此问题而研发的。根据化学结构的不同，热稳定剂主要分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、有机锑类和有机辅助稳定剂等。近年来，由于PVCエ业发展很快，环保要求越来越严，由此带动了甲基锡热稳定剂行业的迅速发展。现有的有机锡热稳定剂由于分子量较小，在塑料加工温度下容易挥发到空气中，造成环境污染及影响工人的身体健康，而高锡高硫
的硫醇甲基锡是在特定的エ艺条件下，硫化钠与甲基氯化锡反应形成Sn-S键，在体系中加长反应链，从而生成大分子的高锡高硫的硫醇甲基锡，可有效抑制聚氯こ烯加工过程中的降解，成为无臭的“清洁”型产品。
发明内容
本发明的目的是提供一种闻锡闻硫硫醇甲基锡广品的制备方法，其分子量大、稳定性好，可使塑料加工行业用户在PVC加工过程减少环境污染。实现本发明的目所采取的技术方案是先将巯基こ酸异辛酯放入反应器，再按完全反应的比例滴加硫盐水溶液、甲基氯化锡水溶液和碱性溶液中和剤，合成高锡高硫硫醇甲基锡，硫盐与甲基氯化锡的摩尔浓度比例为1:5 2: 5，反应温度为20 40°C，反应过程中的PH值为5. O 7. 0，反应终点的pH值为8. O 9. O。本发明所述的硫盐水溶液为硫化钠、硫化钾或硫化铵；碱性溶液中和剂为氢氧化钠、碳酸钠或氨水。硫盐水溶液与甲基氯化锡是混合滴加反应后再进入反应器里进行反应；或者，硫盐水溶液与甲基氯化锡分别滴加到反应器里进行反应。本发明的有益效果是在特定的エ艺条件下，硫化钠与甲基氯化锡反应形成Sn-S键，在体系中加长反应链，从而生成大分子的闻锡闻硫的硫醇甲基锡，可有效抑制聚氣こ稀加工过程中的降解，成为无臭的“清洁”型产品。
图I为本发明的エ艺流程示意图。
具体实施例方式以下用三个具体的实施方式，进ー步说明本发明。
实施例I
在装有电动搅拌、温度计、三个滴液漏斗的反应器中，加入55. 72g巯基こ酸异辛酯，搅拌、冷却控温；将22. 56g硫化钠的水溶液、IOOg甲基氯化锡水溶液、28. 53g氨水分别加入到三个滴液漏斗中，先将硫化钠水溶液、甲基氯化锡水溶液慢慢滴加到三角漏斗中混合再滴到反应器中，然后开始滴加氨水，在整个过程中控制好反应温度25°C 35°C，控制好反应PH值5 7之间，到硫化钠水溶液、甲基氯化锡水溶液滴加完毕后滴加氨水把pH值调到8.0，反应完成。搅拌O. 5小时后开始升温至50°C，保温搅拌I小时后停搅拌静置分相，分出有机相。有机相进行过滤，水浴减压蒸馏，再过滤得到清亮透明油状液体80. 8克高锡高硫硫醇甲基锡产品，直收率(按Sn计)为92. 72%。产品指标Sn :26. 08%，S :14. 43%。实施例2
在装有电动搅拌、温度计、三个滴液漏斗的反应器中，加入73. 3g巯基こ酸异辛酷，搅拌、冷却控温；将15. 91g硫化钾的水溶液、IOOg甲基氯化锡水溶液、19. 31克氢氧化钠 的水溶液分别加入到三个滴液漏斗中，先将硫化钠水溶液、甲基氯化锡水溶液慢慢滴加到三角漏斗中混合再滴到反应器中，然后开始滴加氨水，在整个过程中控制好反应温度250C -350C，控制好反应pH值5-7之间，到硫化钠水溶液、甲基氯化锡水溶液滴加完毕后慢慢滴加氨水把PH值调到8.0，反应完成。搅拌O. 5小时后开始升温至50°C，保温搅拌I小时后停搅拌静置分相，分出有机相。有机相进行过滤，水浴减压蒸馏，再过滤得到清亮透明油状液体99. 86克(高锡高硫硫醇甲基锡)，直收率(按Sn计)为94. 92%。产品指标Sn 25. 18% , S 15. 16%。实施例3
在装有电动搅拌、温度计、三个滴液漏斗的反应器中，加入73. 3g巯基こ酸异辛酯，搅拌、冷却控温；将9. 83g硫化铵的水溶液、IOOg甲基氯化锡水溶液、25. 58克碳酸钠的水溶液分别加入到三个滴液漏斗中，先将硫化钠水溶液、甲基氯化锡水溶液慢慢滴加到三角漏斗中混合再滴到反应器中，然后开始滴加氨水，在整个过程中控制好反应温度25°C -35°C，控制好反应PH值5-7之间，到硫化钠水溶液、甲基氯化锡水溶液滴加完毕后慢慢滴加氨水把PH值调到8. O,反应完成。搅拌O. 5小时后开始升温至50°C，保温搅拌I小时后停搅拌静置分相，分出有机相。有机相进行过滤，水浴减压蒸馏，再过滤得到清亮透明油状液体99. 86克(高锡高硫硫醇甲基锡)，直收率(按Sn计)为94. 92%。产品指标Sn :25. 18%，S :15. 16%。
权利要求
1.一种高锡高硫硫醇甲基锡的制备方法，其特征是先将巯基こ酸异辛酯放入反应器，再按完全反应的比例滴加硫盐水溶液、甲基氯化锡水溶液和碱性溶液中和剤，合成高锡高硫硫醇甲基锡，硫盐与甲基氯化锡的摩尔浓度比例为1:5 2: 5，反应温度为20 40°C，反应过程中的pH值为5. O 7. O，反应终点的pH值为8. O 9. O。
2.如权利要求I所述的闻锡闻硫硫醇甲基锡的制备方法，其特征是硫盐水溶液为硫化钠、硫化钾或硫化铵；碱性溶液中和剂为氢氧化钠、碳酸钠或氨水。
3.如权利要求I所述的闻锡闻硫硫醇甲基锡的制备方法，其特征是硫盐水溶液与甲基氯化锡是混合滴加反应后再进入反应器里进行反应；或者，硫盐水溶液与甲基氯化锡分别滴加到反应器里进行反应。
全文摘要
本发明涉及一种高锡高硫硫醇甲基锡制备方法，属于有机锡深加工技术领域。本发明技术方案是先将巯基乙酸异辛酯放入反应器，再按完全反应的比例滴加硫盐水溶液、甲基氯化锡水溶液和碱性溶液中和剂，合成高锡高硫硫醇甲基锡，硫盐与甲基氯化锡的摩尔浓度比例为1:5～2:5，反应温度为20～40℃，反应过程中的pH值为5.0～7.0，反应终点的pH值为8.0～9.0。本方法获得的PVC热稳定剂的分子量大、稳定性好，可使塑料加工行业用户在PVC加工过程减少环境污染。
文档编号C07F7/22GK102863467SQ20121031316
公开日2013年1月9日 申请日期2012年8月30日 优先权日2012年8月30日
发明者赵保良, 颜老勇, 冯毛璐, 梅忠华, 陈树, 易强顺, 白健康 申请人:云南锡业股份有限公司