一种4,4＇-二羟基二苯醚的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种4,4＇-二羟基二苯醚的制备方法，包括以下步骤：第一步将二苯醚经傅克酰化反应后，制得4,4＇-二乙酰基二苯醚；第二步在30%过氧化氢水溶液、硼酸及催化量酸作用下，合成4,4＇-二羟基二苯醚。本发明的制备方法具有原料价格低廉，反应工艺路线短，反应收率高，产品易分离等优点。
【专利说明】—种4, 4 ' - 二羟基二苯醚的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药、医药中间体，具体而言，涉及一种4，4' - 二羟基二苯醚的制备方法。
【背景技术】
[0002]经研究证实，4，4 ' - 二羟基二苯醚类化合物是一类非常重要的中间体，其在农药、医药、香料、塑料及液晶材料等领域中都具有非常广泛应用。
[0003]目前公开的文献报道对4，4丨-二羟基二苯醚类化合物的制备方法的研究主要有以下几个方面:
早在1931年，Oesterlin等人在Monatshefte fuer Chemie中报道以4_甲氧基溴苯为原料制备4，4丨-二羟基二苯醚的方法，但是该合成路线需要高温加热，且合成收率较低(最低至41%)等，不适宜工业化大量生产。
【权利要求】
1.一种4，4' -二羟基二苯醚的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 步骤I)在氮气保护下，向烧瓶中加入20.4g乙酰氯及33.3g三氯化铝和80mL 二氯乙烷后，搅拌下滴加14.3 g 二苯醚的二氯乙烷(20mL)溶液，控制滴加温度50°C，滴完后，维持该温度继续加热搅拌，TLC点板跟踪，反应完后，降至室温，将其倒入到冰水中淬灭反应，后用乙酸乙酯(100 mL X 3 )提取，合并有机相，并用稀盐酸、饱和食盐水洗后，以无水Na2SO4干燥，过滤后，真空脱除溶剂得粗品30.5g 4, 4 ; - 二乙酰基二苯醚，收率为90% ； 步骤2)在烧瓶中，加入33.4g硼酸、40.8g 30%过氧化氢水溶液、80mL四氢呋喃及催化量的浓硫酸，后将其在室温下搅拌30min，将30.5g原料4，4 ^ - 二乙酰基二苯醚用40mL四氢呋喃溶解后，慢慢加到上述混合物中，加完后于60°C下加热回流3-4h，TLC点板跟踪，反应完毕，将其过滤后，用适量饱和的碳酸氢钠水溶液调节PH，使其成中性，后用乙酸乙酯(100 mLX3)提取，合并有机相，并用饱和食盐水洗后，以无水Na2S04干，过滤后，真空脱除溶剂得粗品，将其用将其用少量无水乙醇重结晶后，得到17.1g纯品4，4 ' -二羟基二苯醚，收率为70%，其为白色或类白色结晶粉末(m.p.165-168°C), 合成4，4 ' - 二羟基二苯醚的工艺反应路线为:
2.根据权利要求1所述的4，4' - 二羟基二苯醚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所选用的酰化试剂除乙酰氯外，还包括乙酰溴、丙酰氯、乙酸酐、丙酸酐等；所述步骤(O中所用溶剂除了 1，2_ 二氯乙烷外，还包括二氯甲烷、氯仿、氯苯、硝基苯、硝基甲烷、硝基乙烧等。
3.根据权利要求1所述的4，4' -二羟基二苯醚的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所选用的酸除硼酸外，还可以为硫酸、三氟乙酸、醋酸等；所述步骤(2)中所用溶剂除四氢呋喃外，甲基叔丁基醚、乙醚等。
4.根据权利要求1所述的4，4'-二羟基二苯醚的制备方法，其特征在于，本发明还包括将各步反应产物进行分离提纯的步骤。
【文档编号】C07C41/26GK103724169SQ201210385650
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年10月12日 优先权日:2012年10月12日
【发明者】吕少波 申请人:苏州四同医药科技有限公司