制备氧代乙烯基紫罗兰醇及其o-保护衍生物的方法
【专利摘要】本发明涉及制备其中R代表氢或OH保护基，例如基团Si(Ra)3的式(I)的氧代乙烯基紫罗兰醇及其O-保护衍生物，通过在至少一种过渡金属存在下使其中R具有先前就式(I)所述含义的通式(II)化合物，即β-乙烯基紫罗兰醇(式(II)，R＝H)或其O-保护衍生物(式(II)，R＝OH保护基)与氧化剂反应，其中氧化剂包含至少一种含氧化合物，所述化合物选自过氧化氢和有机氢过氧化物。
【专利说明】制备氧代乙烯基紫罗兰醇及其O-保护衍生物的方法
[0001]发明描述
[0002]本发明涉及式I的氧代乙烯基紫罗兰醇及其O-保护衍生物的制备:
[0003]
【权利要求】
1.一种制备式I的氧代乙烯基紫罗兰醇及其O-保护衍生物的方法:
2.根据权利要求1的方法，其中氧化剂包含选自烷基氢过氧化物和芳烷基氢过氧化物的有机氢过氧化物。
3.根据权利要求2的方法，其中有机氢过氧化物选自C4-C8叔烷基氢过氧化物。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中氧化剂的用量为1-1Omol/摩尔式II化合物。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中以过渡金属化合物的形式使用过渡金属。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中过渡金属选自Cu、Co、Fe和Mn及其混合物。
7.根据权利要求6的方法，其中过渡金属以至少一种选自如下的化合物的形式使用:CuCl，CuCl2, Cul，CoCl2，草酸Cu(II)，有机单羧酸的Co (II)盐，例如(乙酸)2Co、(2-乙基己酸)2Co 或(环烧酸)2Co,草酸 Co (II), Co (acac) 2，Co (acac) 3, Co (salen), Co (salen) Cl,Mn (salen)，Mn (salen) Cl 和 Mn (acac) 2，其中 acac 为乙酸丙丽酸盐，salen 为 N, N’ - 二(亚水杨基)乙二胺基配体。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种过渡金属的总用量为5Χ10_6-0.5mol/摩尔式II化合物。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中与氧化剂的反应在具有至少一个适于与过渡金属配位的氮原子的配合物配体存在下进行。
10.根据权利要求9的方法，其中具有至少一个适于与过渡金属配位的基团的配体选自唑、2，2-联吡啶和1，10-菲咯啉基团。
11.根据权利要求9或10的方法，其中配体的用量为0.5-2mol/摩尔过渡金属。
12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中反应在有机溶剂或其与水的混合物中进行。
13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式I和II中的变量R为氢。
14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在与氧化剂反应的过程中，首先制备通式III化合物:
15.根据权利要求13的方法，其中以热方式或通过用碱处理将式III化合物分解。
16.通式III化合物:
17.根据权利要求16的化合物，其中R’为C4-C8叔烷基。
18.根据权利要求16的化合物，其中R’为苯基-C1-C8烷基，其中苯基未取代或带有1、2或3个(^-(；烷基。
19.一种制备式IV的鱗盐的方法:
20.根据权利要求19的方法，其用于制备其中X为OH的式IV的翁化合物，其中步骤ii)包括如下阶段: a)将式I化合物转化为式V的甲硅烷基烯醇醚
21.根据权利要求19或20方法，其用于制备其中X为H的式III的善化合物的，其中步骤ii)包括以下阶段:c’)依次使其中R为氢的式I化合物与卤化氢HZ和接着与三苯基膦反应获得式IV化合物。
22.一种制备式IVa的磷盐的方法:
23.根据权利要求22的方法，其中提供式V化合物包括以下步骤: i)通过根据权利要求1-10中任一项的方法提供式I的氧代乙烯基紫罗兰醇或其O-保护衍生物； ii’)将式I化合物转化为式V的甲硅烷基烯醇醚。
【文档编号】C07F9/54GK103917549SQ201280054847
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2012年11月8日 优先权日:2011年11月9日
【发明者】H·恩斯特, M·普尔, S·班森, W·塞格尔 申请人:巴斯夫欧洲公司