制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法
【专利摘要】本发明提供了制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，所述方法包括使(a)至少一种二乙烯基芳烃、(b)过氧化氢、(c)至少一种含铁催化剂和(d)过量的胺氢卤化物在形成二乙烯基芳烃二氧化物的条件下反应。
【专利说明】制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法。更具体而言，本发明涉及通过用过氧化氢和含铁催化剂环氧化二乙烯基芳烃来制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，所述方法能够提供提高的二乙烯基芳烃二氧化物产物收率。
【背景技术】
[0002]二乙烯基芳烃二氧化物，例如从二乙烯基苯(DVB)衍生的二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)等，为一类二环氧化物，其可以用作反应性稀释剂或用作环氧热固性制剂中的主要环氧树脂基质。DVBDO自身具有非常低的液体粘度(例如小于约20厘泊(0.02Pa-s))，使得DVBDO尤其可用于制备低粘度环氧制剂。从DVBDO制得的环氧制剂可用作制备各种其它产品的中间体。例如，从DVBDO制得的环氧制剂适合用在涂料、复合材料和模制组合物领域中。
[0003]二乙烯基芳烃二氧化物如DVBDO的制备通常涉及二乙烯基芳烃如DVB的环氧化。二乙烯基芳烃如DVB的环氧化在制备二乙烯基芳烃二氧化物如DVBDO的工业方法中存在若干挑战，因为与单烯烃相比，二乙烯基芳烃在分子中含有两个端烯烃基团。如果二烯烃化合物的一些烯烃基团不被转化为环氧化物(例如，如下面利用m-DVB的简化反应式I中所示)，则一氧化物如二乙烯基苯一氧化物(DVBMO)将保留在所得的粗产物中。
【权利要求】
1.制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，所述方法包括使(a)至少一种二乙烯基芳烃、(b)过氧化氢、(C)至少一种含铁催化剂和(d)相对于所述含铁催化剂而言过量的胺氢卤化物在以高于77%的收率形成二乙烯基芳烃二氧化物的条件下反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述二乙烯基芳烃包含二乙烯基苯，并且其中所形成的所述二乙烯基芳烃二氧化物包含二乙烯基苯二氧化物。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应在过氧化氢:二乙烯基芳烃的摩尔比为至多约5:1下进行。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述含铁催化剂包含铁(Fe)盐和螯合配体。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述螯合配体包含烷基取代或芳基取代的甲脒；未取代或者烷基取代、芳基取代、芳烷基取代、卤素取代、羧酸取代、氨基取代的N-杂环和氨基酸，或其混合物。
6.根据权利要求4或权利要求5所述的方法，其中所述Fe盐包含Fe(II)氯化物或溴化物或醋酸盐、Fe(III)氟化物、氯化物、溴化物、醋酸盐并且所述螯合配体为咪唑、H2Pydic,吡唑、吡啶、噁唑、噻唑；组氨酸，或其混合物。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述含铁催化剂的用量为所述二乙烯基芳烃的0.0Ol摩尔％至20摩尔％。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述含铁催化剂是分离的或在所述反应混合物中原位生成。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂被固定化于固体载体上；并且所述固体载体包含沸石、粘土、二氧化硅、氧化铝或聚合物；或其中所述聚合物固体载体包含聚甘油、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯类、树枝状聚合物或聚乙烯基吡啶。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述胺氢卤化物包含脂族、芳基烷基或环脂族胺、氨基酸或其混合物的氢卤化物盐，其中所述胺氢卤化物盐的卤化氢组分包含氟化氢、氯化氢、溴化氢、碘化氢或其混合物；并且其中所述胺氢卤化物盐的所述胺组分包含丙胺、异丙胺、二异丙胺、苄胺、环己胺、组氨酸或其混合物。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述胺氢氯化物的用量为相对于所述含铁催化剂I至10当量。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应在0°C至80°C的温度下进行。
13.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括溶剂；其中所述溶剂包含卤代烃、芳烃、极性溶剂、醚、醇、氟化醇、酮或其混合物；并且其中所述溶剂的浓度为80重量％至99重量％。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述溶剂包含二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、叔戊醇、叔丁醇、甲醇、乙醇、三氟乙醇、丙酮、甲基乙基酮或其混合物。
【文档编号】C07D301/12GK103930410SQ201280054702
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2012年10月16日 优先权日:2011年11月8日
【发明者】R·J·赖特, K·A·弗雷泽, G·古尔亚斯 申请人:陶氏环球技术有限责任公司