专利名称：制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法
技术领域：
本发明涉及制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，例如由二乙烯基苯衍生的二乙烯基芳烃二氧化物。更具体地说，本发明涉及通过利用氯代醇(chlOTohydrin)路线制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法。
背景技术：
二乙烯基芳烃二氧化物、特别是二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)和源自于二乙烯基苯(DVB)的其他二乙烯基芳烃二氧化物是一类双环氧化合物，其可以用作活性稀释剂或环氧树脂热固性制剂中的主要环氧树脂基质。DVBDO本身具有非常低的液体粘度(例如小于约20厘泊[O. 02Pa-s]，使得DVBDO尤其可用于制备低粘度环氧树脂制剂。由DVBDO制造的环氧树脂制剂在各种其他产品的生产中可用作中间产物。例如，由DVBDO制造的环氧树脂制剂适合于用于涂料、复合材料和模制组合物的领域。
一般而言，可以通过各种不同方法实现二乙烯基芳烃二氧化物的生产。举例来说， 一些现有技术方法包括(I)通过过氧羧酸进行氧化；或(2)通过过氧化氢与催化剂进行氧化。例如，M. Worzakowska, J. Appl Poly Sci (2007) vol. 103,462-469,公开了通过利用乙腈-过氧化氢与氧化镁催化剂和大于4倍摩尔过量的过氧化氢对烯烃的方法，对DVB进行环氧化。美国专利No. 2，977，374也公开了利用在乙酸乙酯中的过乙酸来环氧化DVB，并且报告DVBDO收率为49%。
Hoppf 等，Helvetica Chim. Acta (1957) 40, 274 教示了使用氯代醇和碱来产生 DVBDO ;然而，所述氯代醇是用氢化铝锂还原氯乙酰苯而产生的。
迄今已知的方法无一公开了利用次氯酸生产氯代醇，然后碱处理以产生高产率的环氧化物，从而成功制备二乙烯基芳烃二氧化物
发明概沭
本发明涉及简单化学材料例如次氯酸和碱来制备二乙烯基芳烃二氧化物。本发明有利地提供了以高收率(例如大于约40% )成功制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法。
本发明的一种实施方式涉及制备二乙烯基芳烃二氧化物的两步骤反应过程，包括(I)利用次氯酸的氯代醇生成反应步骤；和(2)利用碱金属氢氧化物的脱卤化氢步骤，以将所述氯代醇转变成环氧化物。本发明的方法可以由以下化学反应图式说明
权利要求
1.一种制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，其包括(a)在水存在下，将至少一种二乙烯基芳烃与次氯酸反应，以形成氯代醇；和(b)在形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的条件下，用至少一种碱处理步骤(a)中形成的氯代醇。
2.权利要求1的方法，其中步骤(a)中的二乙烯基芳烃包括二乙烯基苯；并且其中所述形成的二乙烯基芳烃二氧化物包括二乙烯基苯二氧化物。
3.权利要求1的方法，其中在向步骤(a)中的反应添加次氯酸之前，所述次氯酸在单独的步骤中预先形成。
4.权利要求1的方法，其中所述次氯酸通过(i)氯和水、或(ii)碱金属次氯酸盐和酸的反应原位形成。
5.权利要求1的方法，其中步骤(a)的反应包括次氯酸化溶剂。
6.
7.权利要求1的方法，其中所述二乙烯基芳烃包括二乙烯基苯；其中所述次氯酸包括预先形成的次氯酸；并且其中所述次氯酸化溶剂包括丙酮。
8.权利要求1的方法，其中步骤(a)的反应包括至少一种表面活性剂并且其中步骤(b)中的碱包括碱金属氢氧化物。
9.权利要求1的方法，其中所述步骤(b)的处理包括至少一种相转移剂；或者其中所述步骤(b)的处理包括至少一种脱卤化氢溶剂。
10.权利要求1的方法，其中所述步骤(a)的反应在约0°C至约100°C范围内的温度下进行；其中所述预先形成的次氯酸的PH为大约3至大约7。
11.权利要求1的方法，其中步骤(a)中二乙烯基芳烃的浓度范围为约O.5重量百分比至约100重量百分比；其中次氯酸与二乙烯基芳烃的烯属C = C基团的摩尔比范围为约O.5至约1. 5 ;并且其中步骤(a)的氯代醇生成反应中使用的总水量范围为约5重量份至约50重量份。
12.权利要求1的方法，其中步骤(b)中氯代醇的浓度范围为约10重量百分比至约70重量百分比；并且其中在步骤(b)中所述碱化合物与所述氯代醇的氯乙醇基团的摩尔比率范围为约O. 9至约1.1。
13.权利要求1的方法，其包括纯化所述二乙烯基芳烃二氧化物反应产物的步骤(C)。
14.权利要求1的方法，其中所述次氯酸由溶解在有机溶剂中的次氯酸溶液构成；其中所述次氯酸溶液基本不含氯离子；并且其中所述次氯酸溶液通过用所述有机溶剂从次氯酸反应混合物中萃取次氯酸而得到。
15.权利要求14的方法，其中所述有机溶剂中的次氯酸溶液含有约O.1至约50重量百分比的次氯酸。
全文摘要
制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，其包括(a)将至少一种二乙烯基芳烃与次氯酸反应，以形成氯代醇；和(b)在形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的条件下，用至少一种碱处理步骤(a)中形成的氯代醇。
文档编号C07D301/03GK103025719SQ201180013605
公开日2013年4月3日 申请日期2011年3月4日 优先权日2010年3月10日
发明者E·里普林格尔, D·简, D·布罗, K·范, M·马克斯, G·古利雅斯 申请人:陶氏环球技术有限责任公司