专利名称：解聚聚硫化物和制备二巯基二醚的方法
解聚聚硫化物和制备二巯基二醚的方法聚硫化物是具有几个硫原子与烃基的交替的链的一类聚合物。重复单元的通式是-[R-SJn _，其中X是硫原子数，η是重复单元数，和R是有机基。固化后的聚硫化物聚合物是耐老化和耐候的，从-40到+120° C是高弹性的，并且它们提供了优异的耐化学性，特别是对油和燃料。由于它们的性能，这些材料作为用于填充铺筑材料、隔绝玻璃单元、和飞机结构中的连接件的密封剂的基体聚合物有用。聚硫化物聚合物通常是通过有机二卤化物与多硫化物阴离子的碱金属盐之间的缩聚反应合成的nNa2Sx+nClCH2CH20CH20CH2CH2Cl —[CH2CH20CH20CH2CH2SJ n+2nNaCl此缩聚反应中使用的二卤化物是二氯代烷，例如1，2_ 二氯乙烷，二(2-氯乙醇)缩甲醛(C1CH2CH20CH20CH2CH2C1)，和1，3_ 二氯丙烷。得到的大分子通常经还原断裂被降低到所需要的链长度。断裂的二硫化物基团被转变为反应性巯基端基。上述方法产生副产物盐。盐废弃物是明显不期望的,导致在寻求无盐的生产方法。在US2007/0249860中公开了一种无盐的方法，其公开了在酸存在下使单体羟烷基封端多硫化物、特别是乙二硫醇和甲醛反应制备羟烷基封端聚硫化物的方法
权利要求
1.一种制备下式的二巯基二醚的方法，HS-R1-O-C (R2) H-O-R1-SH 其中R1是具有1-6个碳原子的直链、支化或者环状亚烷基、或者亚芳基，R2是氢、具有 1-6个碳原子的直链、支化或者环状烷基、或者芳基A1和R2可以任选用杂原子取代， 该方法使具有下式的重复单元的聚硫化物 -[S-R1-O-C (R2) H-O-R1-S]- 其中R1和R2定义如上 在碱的存在下与式R4-SH的单硫醇反应， 其中R4是任选用杂原子取代的直链或者支化烷基、芳基或者烷芳基基团。
2.根据权利要求I所述的方法，其中所述的聚硫化物具有下述结构R3-S- [S-R1-O-C (R2) H-O-R1-S] n_S_R3 (III) 每个R3是独立的选自-SH和-OH封端的具有1-6个碳原子的烷基、醚烷基、芳基和烷芳基基团，η为1-100。
3.根据权利要求2所述方法，其中R3是-OH封端的具有1-6个碳原子的烷基、醚烷基、芳基和烷芳基基团。
4.根据权利要求3所述的方法，其中R3是-CH2CH20H。
5.根据权利要求I中任一项所述的方法，其中所述的聚硫化物是包含至少90所述重复单元的网络。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R2是氢。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R1是-CH2CH2-。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R4是羟基封端烷基基团。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在反应期间将二巯基二醚从反应混合物中分离。
10.根据权利要求9所述的方法，其中在反应期间通过萃取将二巯基二醚从反应混合物中分离。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述方法作为多阶段逆流萃取方法进行。
12.根据权利要求11所述的方法，其中多阶段逆流萃取方法是连续操作的。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其中阶段数至少为4。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中反应在水存在下进行。
15.一种解聚具有下式的重复单元的聚硫化物的方法-[S-R1-O-C (R2) H-O-R1-S]- 其中R1是具有1-6个碳原子的直链、支化或者环状亚烷基、或者亚芳基，R2是氢、具有1-6个碳原子的直链、支化或者环状烷基、或者芳基A1和R2可以任选用杂原子取代， 该方法涉及在碱的存在下所述聚硫化物与下式的单硫醇的反应，R4-SH 其中R4是任选用杂原子取代的直链或者支化烷基、芳基或者烷芳基基团。
16.聚硫化物的制备方法，其包含以下步骤 (i)根据如权利要求1-14中任一项所述的方法制备二巯基二醚，及 (ii)使二巯基二醚聚合形成聚硫化物。
17.聚硫化物的制备方法，其包括以下步骤(i)根据权利要求15所述的方法解聚聚硫化物，及( )聚合所得到的产物以形成聚硫化物。
全文摘要
本发明涉及在碱存在下通过使聚硫化物与单硫醇反应制备二巯基二醚的方法和在碱存在下通过使所述聚硫化物与单硫醇反应解聚聚硫化物的方法。这些方法能够在不形成无机盐的情况下制备二巯基二醚。
文档编号C07C319/06GK102791684SQ201180013180
公开日2012年11月21日 申请日期2011年3月14日 优先权日2010年3月17日
发明者A·G·塔尔马, H·J·沃斯, H·P·M·韦尔兰-霍夫特, O·克洛贝斯, R·A·M·文德博施, R·塔塔斯 申请人:阿克佐诺贝尔化学国际公司