聚α-1,3-葡聚糖醚的制备
【专利说明】聚a-1,3-葡聚糖醚的制备
[0001] 本申请要求美国临时申请 61/740, 076 ;61/740, 087 ;61/740, 106 ;61/740, 119 和 61/740, 127的权益；每篇专利均提交于2012年12月20日，这些专利均全文以引用方式并 入本文。
技术领域
[0002] 本发明为聚a-1，3-葡聚糖衍生物领域。具体地，本发明涉及聚a-1，3-葡聚糖 醚及其制备方法。
【背景技术】
[0003] 受到利用微生物或植物宿主的酶促合成或基因工程以寻求新结构多糖的期望的 驱动，研宄人员已经发现了可生物降解并且可从可再生资源基原料经济地制备的多糖。一 种此类多糖是聚a-1，3-葡聚糖，其为特征在于具有a-1，3-糖苷键的葡聚糖聚合物。通 过使蔗糖水溶液与从唾液链球菌分离出的葡糖基转移酶接触，分离出该聚合物（Simpson 等人，Microbiologyl41 :1451-1460,1995)。由聚a-l，3-葡聚糖制得的膜耐受至多 150°C的温度，并且提供优于得自0-1，4-连接的多糖的聚合物的优点（Ogawa等人，Fiber Differentiation Methods47 :353_362,1980)。
[0004] 美国专利7, 000, 000公开了包含己糖单元的多糖纤维的制备，其中在聚合物内至 少50%的己糖单元经由a-1，3_糖苷键，利用唾液链球菌gtfj酶连接。该酶利用鹿糖作为 聚合反应的底物，生成聚a-1，3-葡聚糖和果糖作为最终产物（Simpson等人，1995)。在溶 剂或包含溶剂的混合物中溶解超过临界浓度时，本发明所公开的聚合物形成液晶溶液。由 该溶液纺出高度适用于纺织物的连续牢固的棉状纤维并且使用。
[0005] Kiho等人（Carb. Res. 189 :273_270,1989)公开了从真菌茶树葫碱提取并且分离 出聚a -1，3-葡聚糖，其被进一步衍生成羧甲基葡聚糖钠（CMG)。该醚衍生物表现出对恶性 毒瘤的抗肿瘤特性。相似地，Zhang等人（Intl.Publ.N 〇.CN1283633)描述了从药用真菌赤 芝提取出的聚a-l，3_葡聚糖及其衍生化成CMG。
[0006] 考虑到它们在许多应用中的潜在实用性，期望开发新型聚a -1，3-葡聚糖醚衍生 物和制备此类衍生物的方法。
【发明内容】
[0007] 在一个实施例中，本发明涉及包含由以下结构表示的聚a-1，3_葡聚糖醚化合物 的组合物：
[0008]
【主权项】
1. 一种包含由以下结构表示的聚α -I，3-葡聚糖醚化合物的组合物： 其中
(i) n为至少6， (ii) 每个R独立地为H或有机基团，并且 (iii) 所述化合物具有约〇. 05至约3. O的取代度。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述有机基团为羟烷基基团、烷基基团、或羧烷 基基团，并且其中所述化合物包含一种类型的所述有机基团，或者两种或更多种类型的所 述有机基团。
3. 根据权利要求2所述的组合物，其中所述有机基团为羟丙基、二羟丙基、羟乙基、甲 基、乙基、或羧甲基基团。
4. 根据权利要求2所述的组合物，其中所述化合物包含一种类型的所述有机基团。
5. 根据权利要求2所述的组合物，其中所述化合物包含两种或更多种类型的所述有机 基团。
6. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述取代度为约0. 2至约2. 0。
7. -种制备聚α -1，3-葡聚糖醚化合物的方法，所述方法包括： (a)在碱性条件下的反应中，使聚α-1，3_葡聚糖与至少一种包含有机基团的醚化试 剂接触，其中所述醚化试剂醚化至所述聚α-1，3-葡聚糖，从而制得由以下结构表示的聚 α-1，3-葡聚糖醚化合物： 其中
(i) n为至少6， (ii) 每个R独立地为H或有机基团，并且 (iii) 所述化合物具有约〇. 05至约3. 0的取代度；并且 (b)任选地分离出步骤（a)中制得的所述聚α-1，3-葡聚糖醚化合物。
8. 根据权利要求7所述的方法，其中所述碱性条件包括碱性氢氧化物溶液。
9. 根据权利要求7所述的方法，其中所述反应包含有机溶剂。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中所述有机溶剂为异丙醇。
11. 根据权利要求7所述的方法，其中步骤（a)还包括： (i) 加热所述反应；和/或 (ii) 中和所述反应的pH。
12. 根据权利要求7所述的方法，其中所述有机基团为羟烷基基团、烷基基团、或羧烷 基基团，并且其中所述化合物包含一种类型的所述有机基团，或者两种或更多种类型的所 述有机基团。
13. 根据权利要求7所述的方法，其中所述聚α -1，3-葡聚糖为浆液形式。
14. 根据权利要求13所述的方法，其中所述浆液包含聚α-1，3_葡聚糖、蔗糖、葡萄糖、 果糖和葡糖基转移酶。
15. 根据权利要求7所述的方法，其中所述聚α -1，3-葡聚糖为湿饼形式。
【专利摘要】本发明公开了具有约0.05至约3.0取代度的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物。本发明还公开了制备聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的方法。
【IPC分类】C08L5-00, C08B37-00
【公开号】CN104854135
【申请号】CN201380065899
【发明人】J.L.波林, A.M.佩蒂科内, R.B.卡萨特, T.J.登内斯
【申请人】纳幕尔杜邦公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2013年12月16日
【公告号】CA2893950A1, WO2014099724A1