咪唑-4-羧酸－铜－2,2’-连吡啶配合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种咪唑-4-羧酸－铜－2,2’-连吡啶配合物及其制备方法和应用，其核心配位结构式为[CuII(2,2’-bipy)(HIMC)(H2O)]。其制备方法：在水相、有机相或水相与有机相的混合相中，将铜化合物、咪唑-4,5-二羧酸，2,2’-连吡啶，以及无机碱或有机碱或无机铵或有机胺反应得到咪唑-4-羧酸－铜－2,2’-连吡啶配合物。本发明的配合物在自然状态下能稳定存在，具有一定的水溶性和良好的脂溶性，呈现优异的发射蓝光特异性，可作为或用于制备发光材料。制备方法具有原料易得，成本低，产品以晶体形式析出，纯度大，产率高的特点。
【专利说明】咪唑-4-羧酸一铜一 2, 2’ -连吡啶配合物及其制备方法和
应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种配合物，特别是涉及一种可用于发光材料的咪唑-4-羧酸一铜一2，2’ -连吡啶配合物及其制备方法和在发光材料邻域的应用。
【背景技术】
[0002]在发光领域中，有机材料的研究日益受到人们的重视。因为有机化合物的种类繁多，可调性好，色彩丰富，色纯度高，分子设计相对比较灵活。但是有机物的发光强度较低，稳定性较差等成为其作为工业应用发光材料的障碍。寻求将发光性配体与金属离子配合，增加其刚性和稳定性，是近年来发光材料邻域研究的热点。金属离子也分为两类，一类具有发光性，另一类不具备发光性。金属配合物介于有机物与无机物之间，兼备有机物与无机物的特点，并且相对稳定性增加。但是发光性的有机配体与金属离子配位后，会出现两种现象，一种是使有机配体的发光强度降低，甚至澤灭；另一种则能增加有机配体的发光强度，而且某些本生不具备发光性的金属离子，一旦与发光性的有机配体配位后，能极大地增加有机配体的发光强度，而衍生一类新型的发光材料。所以选择合适的金属离子与发光性配体配位，以期增加有机物的稳定性，刚性尤其是发光强度，对于新型发光材料的开发至关重要。
[0003]二价铜在荧光和磷光波段没有发光性，但是其与一些有机发光材料配位后，能增强有机发光材料的发光强度，因此，是一类很好的有机发光材料增强剂。而且，二价铜与有机配体配位后，使有机配体有极好的结构稳定性，如非平面的2，2’ 一连吡啶，与铜配位后呈现刚性的共轭平面结构，因此，二价铜也是一类有机发光材料的结构稳定剂。含氮双齿配体如2，2’ 一连吡啶及其衍生物，咪唑及其衍生物被用于发光金属配合物的合成，但是将2，2’ 一连吡啶和咪唑4，5- 二酸作为混合配体，与二价铜配位合成本专利咪唑-4-羧酸-铜-2，2’-连吡啶配合物，尚未见报道，尤其是以咪唑-4-羧酸为辅助配体，与二价铜协同增强2，2’ -连吡啶的发光性质的研究和专利，更未见报道。
【发明内容】
[0004]本发明要解决的技术问题是提供一种能够发光(荧光与磷光)的咪唑-4-羧酸一铜一 2，2’ -连吡啶配合物。
[0005]为达上述目的，本发明一种咪唑-4-羧酸一铜一 2，2’-连吡啶配合物，其核心配位结构式为[Cun (2，2，-bipy) (HIMC) (H2O)]，其分子结构如式I所示:
[0006]
【权利要求】
1.一种咪唑-4-羧酸一铜一 2，2’ -连吡啶配合物，其特征在于:其核心配位结构式为[Cu11 (2，2，-bipy) (HIMC) (H2O)]，其分子结构如式 I 所示:
2.制备权利要求1所述的咪唑-4-羧酸一铜一2，2’-连吡啶配合物的方法，其特征在于:在水相、有机相或水相与有机相的混合相中，将铜化合物、咪唑_4，5-二羧酸，2，2’ -连吡啶，以及无机碱或有机碱或无机铵或有机胺反应得到咪唑-4-羧酸一铜一 2，2’ -连吡啶配合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述的水相为水溶剂；有机相选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、N，N —二甲基甲酰胺其中一种或几种的混合物；混合相为水相与有机相的混合物。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述铜化合物为无机铜盐、有机铜盐或其他铜的化合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于:所述的无机铜盐、有机铜盐、其他铜的化合物包括可溶性铜盐以及它们的水合物、氧化铜、氧化亚铜，氢氧化铜，所述可溶性铜盐包括硝酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、硫酸铜、醋酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜、亚铬酸铜、高氯酸铜。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:所述的无机碱、有机碱、无机铵、有机胺包括Na0H、K0H、NH40H、NH20H、三乙胺、1，3-丙二胺、1，2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺或二异丙胺。
7.权利要求1所述咪唑-4-羧酸一铜一2，2’ -连吡啶配合物的应用，其特征在于:将其作为或用于制备发光材料。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:所述发光材料为荧光材料或磷光材料。
9.一种发光材料，其特征在于:其发光成分为权利要求1所述的咪唑-4-羧酸一铜一2，2’ -连吡啶配合物。
10.根据权利要求9所述的发光材料，其特征在于:所述发光材料为聚合物或组合物。
【文档编号】C07F1/08GK103965224SQ201310032504
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2013年1月28日 优先权日:2013年1月28日
【发明者】鲁晓明, 程一锋 申请人:首都师范大学