专利名称：精噁唑禾草灵及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种低毒除草剂精噁唑禾草灵及其制备方法，主要用于双子叶作物如大豆、花生、油菜、棉花、甜菜、亚麻、马铃薯、蔬菜田及桑果园等田中防除单子叶杂草。
背景技术：
精噁唑禾草灵是苯氧羧酸类新型杂环除草剂，具有高效、低毒，对环境污染小等特点；精噁唑禾草灵对小麦、黑麦等农作物防除禾本科杂草，如看麦娘、野燕麦、狗尾草等杂草，有很好的防除效果。其制备方法及关键制备设备对其有效成分的含量起到关键作用。精噁唑禾草灵合成反应过程中是固液相反应，传统的合成方法及设备对该反应存在严重不足，大大降低了产品收率和质量。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种精噁唑禾草灵及其制备方法，能有效地提高产品收率和质量，操作简便，对环境污染小。本发明的目的是这样实现的:一种精噁唑禾草灵，主要由6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、对甲基苯磺酰基丙酸乙酯、溶剂、缚酸剂及催化剂组成，其中6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、对甲基苯磺酰基丙酸乙酯和缚酸剂的摩尔比为:1:(1 一 1.5):(1.2—
2.4)，缚酸剂为碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钠或氢氧化钠，缚酸剂的细度为60-500目，催化剂为聚乙二醇200—10000，催化剂的用量为6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑的百分之
0.5-10，溶剂为甲苯、DMF或二氯乙烷，溶剂与6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑的质量体积比为1: (3-10)。本发明还提供一种制备上述精噁唑禾草灵的方法，所述方法为:将溶剂、6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、缚酸剂依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加入催化剂，在80— 120°c时滴加对甲基苯磺酰基丙酸乙酯，滴加时间为O—3小时，滴加结束保温2 —12小时，中控合格后，冷却至60— 90 0C加水洗，水洗至中性，减压脱溶，真空度彡-0.095 MPa,脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加乙醇将物料溶清结晶，温度降至_2 2°c，放料离心，产品干燥。在上述缩合釜的壁上加装三块折流板，所述折流板沿缩合釜内壁等分布置，缩合釜的搅拌器采用单层或双层推进式搅拌器，提高搅拌转速，物料撞击在“折流板”上形成向上的对流，搅拌更充分，提高固液相接触碰撞的几率，从而提高反应速率，缩短反应时间，减少消旋的机率，从而提高反应产物的含量和有效体的含量。与现有技术相比，本发明的有益效果是:
本发明通过改变精噁唑禾草灵成份的配比、改进其制备方法以及对主要设备缩合釜的改进来提高反应产物的含量和有效体 的含量。
具体实施方式
实施例一、
将溶剂160ml、6_氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂30g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂0.5g，在100°c加入对甲基苯磺酰基丙酸乙酯32g，滴加时间为2小时，加完保温6小时，中控合格后，冷却60— 90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80ml乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至-2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品37.4g，含量97.5%，有效体含量99.3%,收率87.9%。例2:将溶剂160ml、6_氯_2_(对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂35g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂1.5g，在90°c滴加对甲基苯磺酰基丙酸乙酯34g，滴加时间为2.5小时，加完保温8小时，中控合格后，冷却60—90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80mL乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至_2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品37.1g,含量97.0 %，有效体含量99%，收率86.8%。例3:将溶剂160ml、6-氯_2_ (对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂35g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂1.5g，在90°c加入对甲基苯磺酰基丙酸乙酯34g，滴加时间为2.5小时，保温8小时，中控合格后，冷却60—90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80mL乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至-2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品37.7g，含量97.3 %，有效体含量99.5%,收率87.5%ο例4:将溶剂160ml、6_氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂30g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水`为止后加催化剂0.5g，在100°c滴加对甲基苯磺酰基丙酸乙酯32g，滴加时间为2小时，保温6小时，中控合格后，冷却60— 90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80ml乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至-2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品37.4g，含量97.5%，有效体含量99.0 %,收率87.9%。例5:将溶剂160ml、6_氯_2_(对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂37g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂1.2g，在100°c滴加对甲基苯磺酰基丙酸乙酯35g，滴加时间为2小时，保温10小时，中控合格后，冷却60—90 0C加水西，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80ml乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至-2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品36.8g，含量97.5%，有效体含量98.5 %，收率86.5%。例6:将溶剂160ml、6-氯_2_ (对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂37g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂1.2g，在100°c加入对甲基苯磺酰基丙酸乙酯35g，滴加时间3小时，保温10小时，中控合格后，冷却60— 90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80ml乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至-2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品37.6g，含量97.5%，有效体含量98.8 %,收率88.4%。例7:将溶剂160ml、6-氯_2_ (对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂28g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂1.5g，在100°c加入对甲基苯磺酰基丙酸乙酯35g，滴加时间为3小时，保温10小时，中控合格后，冷却60—90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80ml乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至_2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品36.9g，含量96.8%，有效体含量99%，收率86.1%。例8:将溶剂160ml、6-氯_2_(对羟基)苯氧基苯并噁唑30g、缚酸剂30g依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加催化剂0.7g，在100°c加入对甲基苯磺酰基丙酸乙酯31g，滴加时间为2小时，加完保温6小时，中控合格后，冷却60— 90 0C加水，水层送至三废站，物料压滤至水洗釜，水洗至中性，减压脱溶，真空度< -0.095 MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加80ml乙醇将物料溶清，冷却结晶，温度降至_2 2°c左右，放料离心，产品干燥得成品37.6g，含量98.3%，有效体含量99.5%,收率 88.4%。
权利要求
1.一种精噁唑禾草灵，主要由6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、对甲基苯磺酰基丙酸乙酯、溶剂、缚酸剂及催化剂组成，其特征在于其中6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、对甲基苯磺酰基丙酸乙酯和缚酸剂的摩尔比为:1:(1一1.5):(1.2—2.4)，催化剂的用量为6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑的百分之0.5-10，溶剂与6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑的质量体积比为1: (3-10)。
2.一种制备权利要求1所述的精噁唑禾草灵的方法，其特征在于所述方法为:将溶剂、6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、缚酸剂依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至分水器无水为止后加入催化剂，在80— 120°c时滴加对甲基苯磺酰基丙酸乙酯，滴加时间为O—3小时，滴加结束保温2 —12小时，中控合格后，冷却至60— 90 0C加水洗，水洗至中性，减压脱溶，真空度彡-0.095 MPa,脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70 90 0C加乙醇将物料溶清结晶，温度降至_2 2°c，放料离心，产品干燥。
3.根据权利要求1所述的一种精噁唑禾草灵，其特征在于所述缚酸剂为碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钠或氢氧化钠，缚酸剂的细度为60-500目。
4.根据权利要求1所述的一种精噁唑禾草灵，其特征在于所述催化剂为聚乙二醇200—10000。
5.根据权利要求2所述的一种制备权利要求1所述的精噁唑禾草灵的方法，其特征在于在所述缩合釜的内壁上加装三块折流板，所述折流板沿缩合釜内壁等分布置，缩合釜的搅拌器采用单层或双层推进 式搅拌器。
全文摘要
本发明涉及一种精噁唑禾草灵及其制备方法，主要由6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、对甲基苯磺酰基丙酸乙酯、溶剂、缚酸剂及催化剂组成，所述方法为将溶剂、6-氯-2-(对羟基)苯氧基苯并噁唑、缚酸剂依次投到缩合釜中，升温脱水，脱至无水后加入催化剂，在80—120oc时滴加对甲基苯磺酰基丙酸乙酯，滴加结束保温2—12小时，中控合格后，冷却至60—90oc加水洗，水洗至中性，减压脱溶，真空度≤-0.095MPa，脱至无馏份为止，脱溶结束后，关闭真空，放空，冷却至70～90oc加乙醇将物料溶清结晶，温度降至-2～2oc，放料离心，产品干燥。本发明能有效地提高产品收率和质量，操作简便，对环境污染小。
文档编号C07D263/58GK103113320SQ201310046710
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月6日 优先权日2013年2月6日
发明者童星, 杜永卫 申请人:江苏雪豹日化有限公司