专利名称：4,4’-[(9-丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[n-甲基-n-苯基]苯胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种压敏染料的制备方法，尤其是涉及4，4’ _[ (9- 丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[N-甲基-N-苯基]苯胺的制备方法。
背景技术：
现有技术中，申请号为CN93105523.7的中国专利申请公开了一种含咔唑杂环的偶氮分散染料及其制备方法。该方法中，染料结构式中的Ar为芳胺母体，芳胺为2，5- 二氯苯胺、5-硝基-7-氨基-苯骈异噻唑，R是烷基、羟基烷基、氰基烷基或各种酯基。制备时先将制备的亚硝酰硫酸，将芳胺加入其中，在0-65°C内重氮化，调整酸度后加入偶合组分咔唑等溶液中，在0-60°C内进行偶和反应，然后过滤、水洗至中性、干燥，原染料收率95%。该技术方案的缺陷在于:咔唑利用率低、此技术是这个系列反应的粗略工艺，并未精确到单一产品O
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺设计更为合理，有效地提高了咔唑的转化率，提高产品的收率与质量的4，4’ -[(9- 丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[N-甲基-N- 苯基]苯胺的制备方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种4，4’-[(9-丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[N-甲基-N-苯基]苯胺的制备方法，其特点是，其步骤如下:
(1)在氢氧化钠溶液中加入四丁基溴化铵和咔唑，加热升温溶解，然后缓慢滴加氯丁烷，然后保温回流3 10小时，反应完成后加入反应物料的2飞重量倍的甲苯或其他有机溶剂保温萃取，经搅拌静置分层后，分去下层水层，再将所有水分和部分甲苯蒸出，得到BC的甲苯溶液；NaOH溶液、四丁基溴化铵、咔唑和氯丁烷的重量比优选为6(Γ70:1.5 2.5:25 35:15 25 ；
(2)向BC的甲苯溶液中加入适量的N，N-二甲基甲酰胺，然后滴加N，N-二甲基甲酰胺的广2重量倍的三氯氧磷，控制反应温度在55 100°C，滴加结束后，继续保温5 12小时，反应完成后得到BCA中间体；
(3)再加入适量的工艺水洗料，搅拌静置分层后，分去下层酸性水，然后蒸馏除去所有的甲苯和水；再加入物料的3 10倍甲醇和2 倍的N-甲基二苯胺，控制反应温度在3(T12(TC之间，然后投加适量盐酸；保持釜内温度在3(T12(TC搅拌5小时以上，降温静置并移去上层甲醇；再次加入物料广5倍甲醇和少量氨水或碱液，升温回流，再次降温并移去上层甲醇，重复广3次直至得到成品。本发明所述的制备方法的步骤(I)中:NaOH溶液、四丁基溴化铵、咔唑和氯丁烷的重量比优选为65:2:30:20o
本发明所述的制备方法的步骤(I)中:加热升温到85、0°C溶解后再滴加氯丁烷。本发明所述的制备方法的步骤(2)中:控制反应温度在6(T65°C，滴加完三氯氧磷后在65 70°C下保温。本发明方法的具体工艺路线如下，其中，本发明中所述的BC、BCA的结构式也参见下述工艺路线中所示，BC4即为4，4’ - [ (9- 丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[N-甲基-N-苯基]苯胺:
权利要求
1.一种4，4’-[(9-丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[N-甲基-N-苯基]苯胺的制备方法，其特征在于，其步骤如下: (1)在氢氧化钠溶液中加入四丁基溴化铵和咔唑，加热升温溶解，然后缓慢滴加氯丁烷，然后保温回流:TlO小时，反应完成后加入反应物料的2飞重量倍的甲苯或其他有机溶剂保温萃取，经搅拌静置分层后，分去下层水层，再将所有水分和部分甲苯蒸出，得到BC的甲苯溶液；NaOH溶液、四丁基溴化铵、咔唑和氯丁烷的重量比为6(Γ70:1.5^2.5:25^35:15 25 ； (2)向BC的甲苯溶液中加入适量的Ν，Ν-二甲基甲酰胺，然后滴加Ν，Ν-二甲基甲酰胺的广2重量倍的三氯氧磷，控制反应温度在55 100°C，滴加结束后，继续保温5 12小时，反应完成后得到BCA中间体； (3)再加入适量的工艺水洗料，搅拌静置分层后，分去下层酸性水，然后蒸馏除去所有的甲苯和水；再加入物料的3 10倍甲醇和2 7倍的N-甲基二苯胺，控制反应温度在3(T12(TC之间，然后投加适量盐酸；保持釜内温度在3(T12(TC搅拌5小时以上，降温静置并移去上层甲醇；再次加入物料I飞倍甲醇和少量氨水或碱液，升温回流，再次降温并移去上层甲醇，重复广3次直至得到成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中:NaOH溶液、四丁基溴化铵、咔唑和氯丁烷的重量比为65:2:30:20o
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(I)中:加热升温到85 9(TC溶解后再滴加氯丁烷。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中:控制反应温度在6(T65°C，滴加完三氯氧磷后在65 70°C下保温。
全文摘要
本发明是一种4,4'-[(9-丁基-9氢-咔唑-3-)亚甲基]双[N-甲基-N-苯基]苯胺的制备方法。在氢氧化钠溶液中加入四丁基溴化铵和咔唑，加热升温溶解，滴加氯丁烷，反应完成后保温萃取，分层，得到BC的甲苯溶液；加入N，N-二甲基甲酰胺，三氯氧磷，反应完成后得到BCA中间体；再加入适量的工艺水洗料，搅拌静置分层后，分去下层酸性水，然后蒸馏除去所有的甲苯和水；再加入甲醇和N-甲基二苯胺，反应结束后精制得成品。本发明方法设计更为合理，该方法由于加入了催化剂，提高了咔唑的转化率与使用率，降低了生产成本，提高了中间体及最终产品的收率，同时也提高了最终产品的质量。
文档编号C07D209/86GK103086952SQ201310069140
公开日2013年5月8日 申请日期2013年2月19日 优先权日2013年2月19日
发明者伊恩, 罗伊, 霍胜涛, 朱奎, 李涛, 王启春, 李洪伟, 孔凡祜 申请人:连云港珂玫琳科技有限公司