专利名称：耐高温聚膦腈微球及其制备方法
技术领域：
本发明涉及的是ー种有机微纳米领域的材料及其制备方法，具体是ー种耐高温聚膦腈微球及其制备方法。
背景技术：
近年来，随着纳米技术研究的不断深入和向各个领域的不断拓展，以及聚膦腈材料的优异性能，具有微纳米结构的聚膦腈材料日益得到了科研人员的关注。微纳米聚膦腈材料将微纳米材料的高比表面积易于有机修饰的性质相结合，获得了ー些性能优异的微纳米材料。聚合物微球材料应用十分广泛，如塑料添加剤，涂料，胶黏剂，建筑材料等。近年来，微纳米聚合物微球材料逐渐显示出在高端技术领域中的应用，例如固体电解质材料，膜材料，药物传输控释系统，微反应器，液晶材料，色谱柱填充材料等。以单体为原料制备高分子微球的方法主要由乳液聚合、无皂乳液聚合、悬浮聚合、微乳聚合、细乳液聚合、SPG膜乳化聚合、种子聚合、分散聚合、沉淀聚合等，但适合制备交联聚合物微球的方法仅有种子聚合、SPG膜乳化聚合和沉淀聚合等，其中沉淀聚合不需要加入表面活性剂等稳定剂，ニ是通过在聚合过程中刚性微球的弾性保证它们不相互粘连，进而得到稳定均一的聚合物微球。聚膦腈微纳米材料是基于环交联型聚膦腈得到的一类新颖的有机无机杂化的微纳米材料，聚膦腈微纳米材料有着不同的形貌，其组成单元主要为有机成分，与各种高分子材料都有着良好的相容性和亲和力，相对于无机纳米材料有很多的优越性。而且聚膦腈微纳米材料还具备聚膦腈材料的易化学改性的优点，可以通过简单的亲核取代反应得到各种化学性质的表面等。自Allcock于1965年 合成出可溶聚ニ氯膦腈以来,聚膦腈已被广泛应用于固体电解质材料、阻燃材料、非线性光学材料、分离膜材料、生物材料等，Allcock等利用聚膦腈聚电解质的水凝胶制备了用于药物控制释放的微胶囊，在聚膦腈的侧链上连接对羧基苯酚等亲水性基团，以离子化交联的形式形成水凝胶，在包覆疫苗等蛋白质之后，可制成微胶囊膜材料等。最近Nicole L.Morozowich等首先报道了包含维他命侧基基团的聚膦腈的合成(Macromolecules, (2011))，能够激起细胞反应，在组织工程应用中具有很好的应用前景。目前已有大量的线形，接枝和交联的聚膦腈材料被合成，而交联的聚膦腈微球仍然较为単一，其中朱路等的专利公开了ー种交联聚膦腈微球的合成，但其中含有大量的弱键，导致其热性能不能满足某些高温场合的应用等弱点。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提出ー种耐高温聚膦腈微球及其制备方法，克服现有的聚合物微球制备方法及聚合物性能的缺点和不足，通过更加简单的方法合成出性能更好的聚合物微球。本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明涉及ー种耐高温聚膦腈微球，其化学结构式如下式所示:
权利要求
1.ー种耐高温聚膦腈微球，其特征在于，其化学结构式如下式所示:
2.ー种根据权利要求1所述交联聚膦腈微球的制备方法，其特征在于，通过将六氯环三膦腈、间苯三酚和三こ胺超声水浴环境下反应得到的产物洗涤后得到。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是，所述的六氯环三膦腈的浓度为0.1 5g/L，六氯环三膦腈和间苯三酚的摩尔比为1:1 1: 3，六氯环三膦腈和三こ胺的摩尔比为1:6 1:16。
4.根据权利要求2所 述的方法，其特征是，所述的超声水浴是指:在温度为10 60°C，功率为50 190W的超声水浴中，反应I分钟到3小时。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征是，所述的洗涤是指:将产物用有机溶剂洗涤三次，再用去离子水洗涤三次，干燥后即得交联聚膦腈微球。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征是，所述的有机溶剂为こ臆。
7.根据权利要求2或3所述的方法，其特征是，所述的六氯环三膦腈的用量为0.18mmol,间苯三酚的用量为0.36mmol 0.54mmol，所述的三こ胺用量为1.44毫摩尔且待水浴温度达到30°C时加入。
8.根据权利要求2或3所述的方法，其特征是，所述的六氯环三膦腈的用量为0.075-0.72mmol，间苯三酚的用量为0.15mmol 1.44mmol，所述的三こ胺用量为1-2.88毫摩尔且待水浴温度达到0°C时加入。
9.根据权利要求2或4所述的方法，其特征是，所述的超声的功率为50W、150W或190W。
10.根据权利要求2或4所述的方法，其特征是，所述的水浴的温度为30°C、40°C或60。。。
全文摘要
一种有机微纳米领域的耐高温聚膦腈微球及其制备方法，通过将六氯环三膦腈、间苯三酚和三乙胺超声水浴环境下反应得到的产物洗涤后得到。该微球的化学结构式如下式所示本发明克服现有的聚合物微球制备方法及聚合物性能的缺点和不足，通过更加简单的方法合成出性能更好的聚合物微球。
文档编号C07F9/6593GK103113410SQ201310068860
公开日2013年5月22日 申请日期2013年3月5日 优先权日2013年3月5日
发明者潘亭军, 黄小彬, 唐小真 申请人:上海交通大学