用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，主要解决现有技术中存在的目标产物选择性低的问题。本发明通过采用异丁烯为原料，在固定床反应器中，反应温度为80～200℃，反应压力为0.2～0.8MPa，重量空速为1～20小时-1条件下，原料和催化剂接触反应生成含四甲基乙烯的流出物，其中所用催化剂以重量份数计，包括以下组分：a)5~49份的氧化钼；b)1~8份五氧化二磷，c)50~94份的氧化铝载体的技术方案，较好地解决了该问题，可用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的工业生产。
【专利说明】用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法。
【背景技术】
[0002] 烯经歧化（Olefin metathesis)是一种烯经的转化过程。通过在过渡金属催化剂 (如W，Mo, Re等）的作用下，烯烃中C=C双键的断裂和重新形成，从而可获得新的烯烃产物。
[0003] 早在1931年，Schneider和Frolich在1130K进行丙烯裂解时，观察到产物中出 现了乙烯和丁烯，这是第一次有关烯烃歧化现象的报道；六十年代，又先后发现了在多相催 化剂（M〇0 3/A1203)和均相催化剂作用下的丙烯歧化反应。此后，大量的研究工作表明，众多 的过渡金属化合物对烯烃歧化反应都具有催化活性，其中W，Mo和Re的催化性能最佳。
[0004] 六十年代，烯烃歧化反应就已获得了工业应用。1966年Phillips Petroleum公司 就开始采用三烯工艺（The Triolefin Process),由丙烯歧化可以生产出高纯度的乙烯和 丁烯一2。该反应在固定床进行，反应温度35(T425°C，催化剂为W0 3/Si02，并用钠对催化剂 表面进行修饰，从而可阻止烯烃的双键转移(异构化)反应，提高反应产率。但是由于市场形 势的变化，对丙烯的需求量增加，使得采用该法生产乙烯的经济效益下降，因此该反应装置 在1972年停止运行。
[0005] 近年来，随着全球丙烯需求量的不断增加，采用传统方法的丙烯生产量已不能满 足丙烯的需求，因此利用"三烯工艺"的逆过程，即由乙烯和丁烯的交叉歧化反应生产丙烯 的技术又引起了人们的关注。其反应式表示如下：
【权利要求】
1. 一种用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，以异丁烯为原料，在固定床反应器中，反 应温度为8(T200°C，反应压力为0. 2~0. 8MPa，原料重量空速为1~20小时Η条件下，原料和 催化剂接触反应生成含四甲基乙烯的流出物，其中所用催化剂以重量份数计，包括以下组 分：a) 5?49份的氧化钥；b) 1?8份五氧化二磷，c) 5(Γ94份的氧化铝载体。
2. 根据权利要求1所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于反应温度 为10(Tl50°C，反应压力为0· 4?0· 6MPa。
3. 根据权利要求1所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于原料重量 空速为2~10小时'
4. 根据权利要求1所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于以催化剂 重量份数计，氧化钥的用量为ΚΓ30份。
5. 根据权利要求1所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于以催化剂 重量份数计，含磷化合物的用量为1~4份。
6. 根据权利要求1所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于催化剂使 用前经过水蒸汽处理，处理条件：温度为100?300°C，处理时间为1?8小时，水蒸汽的重 量空速为1?20小时'
7. 根据权利要求1或6所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于催化 剂反应前通过烯经活化；活化温度为200?400°C,活化时间为0. 1?10小时，烯经的质量 空速为0. 1?lOh'
8. 根据权利要求7所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于活化的烯 烃为1-丁烯和/或2-丁烯。
9. 根据权利要求7或8所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于活化 温度为250?350°C，活化时间为0. 5?4小时，烯烃的质量空速为1?51Γ1。
10. 根据权利要求1或6所述的用于异丁烯歧化制四甲基乙烯的方法，其特征在于催化 剂反应前通过氢气活化，活化温度为250?350°C，活化时间为2?5小时，氢气体积空速为 0. 5 ?5h L
【文档编号】C07C2/00GK104151123SQ201310179945
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2013年5月16日 优先权日:2013年5月16日
【发明者】刘苏, 宣东, 董静 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院