制备2-烷硫基喹啉衍生物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备2-烷硫基喹啉衍生物的制备方法。该方法步骤如下：依次将式Ⅱ所示化合物、式Ⅲ所示化合物和三氟甲磺酸酯放入反应容器中，再加入溶剂混匀进行连续的亲电反应，反应完毕得到所述式I所示2-烷硫基喹啉衍生物。该方法科学合理，可以合成得到其它方法不能合成的2-烷硫基喹啉衍生物，而且还具有合成产率高、选择性好、产品易于纯化、合成过程中没有引入任何金属等特点。
【专利说明】制备2-烷硫基喹啉衍生物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备2-烷硫基喹啉衍生物的方法。
【背景技术】
[0002]喹啉，也叫做苯并吡啶、氮杂萘，是一个杂环芳香性有机化合物，其芳香性很强，苯环部分容易在5，8两位上发生亲电取代反应，很容易生成5，8-取代的喹啉衍生物。喹啉及其衍生物是一种重要的精细化工原料，主要用于合成医药、染料、农药和多种化学助剂。许多喹啉化合物都是重要医药中间体，而且近年来许多含喹啉环的新型药物被不断开发出来，喹啉本身最初也是从抗疟药物奎宁经过蒸馏而得到。喹啉及喹啉衍生物如2-烷硫基喹啉衍生物也可以合成酸性染料黄3、直接黄22、溶剂黄33和Palanil黄3G，这些品种都是黄色染料的主导品种；喹啉类花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物质，不同数量的喹啉环组成，可使光的敏感区域从紫外光到红外光或其中任意一段。喹啉衍生物还是许多重要的农药品种，如7-氯喹啉N-氧化物可作为谷物种植中阔叶杂草的除草剂；取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性，可以制备除草剂。喹啉及其衍生物作化学助剂也被广泛地应用，如喹啉及其衍生物的N-氧化物，都能作为配位体和许多金属离子形成络合物，作为重要的分析化学试剂；喹啉化合物也可作为缓蚀剂，如在水泥中加入喹啉或其铬酸盐，可以防止混凝土中钢筋腐蚀；汽车抗冻液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羟基喹啉作为缓蚀剂效果明显。喹啉衍生物作为催化剂应用在多种石油工业合成中，如喹啉的锂络合物可作为丙烯醛和甲基丙烯醛的1，4加成聚合的催化剂。喹啉及其衍生物，也是很好的溶剂和萃取剂，特别是稠环芳香化合物的溶剂，随着喹啉化合物应用领域的逐渐开拓，喹啉系列化合物研究开发与生产具有良好市场前景
[0003]喹啉的制备方法目前有:一)煤焦油提取法，在萘油加工过程中，稀硫酸洗涤萘油时所产生的废酸中就溶有硫酸喹啉，一般含量约为20%，用二甲苯做萃取剂，抽提掉废酸中的中性油类后，用氢氧化钠中和游离酸，中和后粗喹啉进行精馏处理可获得含量80%左右工业喹啉。二)Skraup法，将苯胺和甘油的混合物与硝基苯和浓硫酸一起加热，即可得到喹啉，该法是目前工业化生产主导方法。三)Doebner-Von miller法,芳香胺和醒类化合物在浓盐酸存在共热，可生产相应取代喹啉。四)Combes法，将芳香胺与3 - 二羰基化合物在酸性环境中进行缩合，可以得到喹啉环。不论是工业生产还是实验室中制备喹啉，所得2-烷硫基喹啉衍生物的产率都很低。
【发明内容】
[0004]本发明提供的制备式I所示2-烷硫基喹啉衍生物的方法，包括如下步骤:
[0005]依次将式II所示化合物、式III所示化合物和三氟甲磺酸酯放入反应容器中，再加入溶剂混匀进行连续的亲电反应，反应完毕得到所述式I所示2-烷硫基喹啉衍生物；
[0006]
【权利要求】
1.一种制备式I所示2-烷硫基喹啉衍生物的方法，包括如下步骤: 依次将式II所示化合物、式III所示化合物和三氟甲磺酸酯放入反应容器中，再加入溶剂混匀进行连续的亲电反应，反应完毕得到所述式I所示2-烧硫基喹啉衍生物；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述R1为苯基、甲基、乙基、溴、-CO2Et或氢原子； 所述R2为苯基或乙基； 所述R中，C1-C4的烷基为甲基；C1-C2的烷氧基为甲氧基； 所述R3为甲基或乙基。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述三氟甲磺酸酯选自三氟甲磺酸甲酯和三氟甲磺酸乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于:所述式II所示化合物、式III所示化合物和三氟甲磺酸酯的投料摩尔比为(1.2-1.5):1:(2.0-3.0)。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于:所述反应步骤中，温度为120-130°C ;时间为8-15小时。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于:所述溶剂选自二氯甲烷和二氯乙烷中的一种。
【文档编号】C07D221/08GK103601677SQ201310581502
【公开日】2014年2月26日 申请日期:2013年11月19日 优先权日:2013年11月19日
【发明者】席婵娟, 赵鹏 申请人:清华大学