封闭异氰酸酯化合物的制造方法
【专利摘要】本发明提供通式(III)所表示的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式(I)所表示的含有(甲基)丙烯酰基的异氰酸酯化合物与下述通式(II)所表示的肟系化合物反应，在制造工序中不使用溶剂，或者使用前述通式(III)所表示的化合物代替溶剂。R0为甲基或氢原子，R1为-CO-或-COOR4-，R4为可以含有醚键和/或亚苯基的碳原子数1～10的亚烷基，R2和R3分别独立地为选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、和正戊基中的任一种基团。
【专利说明】封闭异氰酸酯化合物的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及作为含有（甲基）丙烯酰基的异氰酸酯的封闭体的、封闭异氰酸酯体 化合物的制造方法，所述封闭异氰酸酯化合物适合在各种涂布剂、粘合剂、成型材料等中作 为原料单体使用。更详细而言，涉及在工业生产中能够避免因聚合反应、副反应等因素而导 致产品纯度降低，从而能够以高纯度获得封闭异氰酸酯化合物的制造方法。
[0002] 本申请要求于2012年7月30日向在本提交的专利申请2012-168544号的优先权， 并在本文中引用其内容。
【背景技术】
[0003] 封闭异氰酸酯化合物是使异氰酸基与含有活性氢基团的化合物（封闭剂）反应而 使异氰酸基的反应性失活了的化合物，其具有这样的性质：如果将其加热则封闭剂会发生 解离而使异氰酸基再生。由于通过将固化剂的异氰酸基封闭化，能够预先就与具有活性氢 基团的主剂配合，所以封闭异氰酸酯化合物在涂布剂、粘合剂、成型材料等中被广泛使用。
[0004] 作为用于将异氰酸基封闭化的封闭剂，已知有醇类、酚类、内酰胺类、肟类、乙酰乙 酸烷基酯类、丙二酸烷基酯类、邻苯二甲酰亚胺类、咪唑类、盐酸、氢氰酸、亚硫酸氢钠等。
[0005] 作为制造封闭异氰酸酯化合物的方法，已经公开了若干方法。
[0006] 例如在专利文献1中公开了，在四氢呋喃溶剂中使2-丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯 与丁酮肟反应，从而制造封闭异氰酸酯化合物的方法。
[0007] 另外，在专利文献2中公开了，使用丁酮作为溶剂，使2-甲基丙烯酰基氧基乙基异 氰酸酯与丁酮肟反应，从而制造封闭异氰酸酯化合物的方法。
[0008] 在像专利文献1和2那样使用溶剂的方法中，在比较低的温度下能够使反应顺利 地进行。
[0009] 然而，由于使用溶剂会对环境产生负担，所以不优选，另外由于需要纯化工序，所 以在制造工序增加的同时存在导致成本上升的问题。
[0010] 此外，在反应所使用的溶剂在生成物中作为杂质而含有的情况下，存在作为生成 物的封闭异氰酸酯化合物不能作为各种涂布剂、粘合剂、成型材料等的原料单体被广泛使 用的可能性。从这些方面考虑，要求在不使用溶剂的情况下获得高纯度的封闭异氰酸酯化 合物的制造方法。
[0011] 因此，作为不使用溶剂的方法，在专利文献3中公开了不需要纯化工序的高效率 的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，所述方法使用封闭异氰酸酯化合物作为分散介质，在 将固体吡唑预先浆料化后供给甲基丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1:日本特开2007-270216号公报
[0015] 专利文献2:日本特开2004-285272号公报
[0016] 专利文献3:日本特开2006-151967号公报
【发明内容】
[0017] 发明要解决的课题
[0018] 然而，专利文献3中记载的方法是涉及原料为固体的制造方法，并未提及在原料 为液体的情况下的最佳的制造方法。
[0019] 本发明是鉴于上述情况而做出的，本发明的目的在于提供在使用液体原料的情况 下能够减少对环境的负担并且能够使制造工序、制造设备简易化的制造方法。
[0020] 解决课题的手段
[0021] 为了解决上述课题，本发明采用以下技术方案。
[0022] [1] -种封闭异氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式（I)所表示的 含有（甲基）丙烯酰基的异氰酸酯化合物与下述通式（II)所表示的肟系化合物反应，从而 制造下述通式（III)所表示的封闭异氰酸酯化合物，在制造工序中不使用溶剂，或者使用 前述通式（III)所表示的封闭异氰酸酯化合物代替溶剂，
[0023] (I )
[0024] 式中，R°为甲基或氢原子，R1为-C0-或-C00R4-，R 4为可以含有醚键和/或亚苯基 的碳原子数1?10的亚烷基，
[0025]
【权利要求】
1. 一种封闭异氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式（I)所表示的含有 (甲基）丙烯酰基的异氰酸酯化合物与下述通式（II)所表示的肟系化合物反应，从而制造 下述通式（III)所表示的封闭异氰酸酯化合物，在制造工序中不使用溶剂，或者使用所述 通式（III)所表示的封闭异氰酸酯化合物代替溶剂，
式（I)中，R°为甲基或氢原子，R1为-CO-或-COOR4-，R4为可以含有醚键和/或亚苯基 的碳原子数1?10的亚烷基，
式（II)中，R2和R3分别独立地为选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、和正戊基中的任一 种基团，
式（III)中，R°?R3与所述通式⑴和（II)中的相同。
2. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，使用所述通式（III)所表 示的封闭异氰酸酯化合物代替溶剂，使所述通式（I)所表示的含有（甲基）丙烯酰基的异 氰酸酯化合物与所述通式（II)所表示的肟系化合物反应。
3. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，前述R°为氢原子。
4. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，在制造工序中，反应体系 内和生成物中所述通式（II)所表示的肟系化合物的含量总是在1.0质量％以下。
5. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，向加入了所述封闭异氰 酸酯化合物（III)的反应器、或空反应器中将所述异氰酸酯化合物（I)和所述肟系化合物 (II)同时进行供给。
6. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，向加入了所述封闭异氰酸 酯化合物（III)的反应器中将所述异氰酸酯化合物（I)和所述肟系化合物（II)同时进行 供给。
7. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，所述R1为-COOR4-，所述R 4 为碳原子数1?5的亚烷基。
8. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，在阻聚剂的存在下使所述 通式（I)所表示的含有（甲基）丙烯酰基的异氰酸酯化合物与所述通式（Π )所表示的肟 系化合物反应。
9. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，相对于所述通式（I)所表 示的含有（甲基）丙烯酰基的异氰酸酯化合物，使所述通式（II)所表示的肟系化合物以 0. 5?2. 0倍摩尔量进行反应。
10. 根据权利要求1所述的封闭异氰酸酯化合物的制造方法，反应温度为-KTC? 90。。。
【文档编号】C07C269/02GK104271551SQ201380023479
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2013年7月24日 优先权日:2012年7月30日
【发明者】大野胜俊, 加藤智光, 古川哲弘, 大泽信夫, 万谷慎一 申请人:昭和电工株式会社