高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，包括以下步骤：使用含10％～20％2,4-二硝基甲苯的混合二硝基甲苯为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，制得混合二氨基甲苯水溶液，降温、结晶，放料抽滤、离心脱水、真空干燥得高纯度2,6-二氨基甲苯。本发明高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，对原料纯度要求低，采用含有2,4-二硝基甲苯10％～20％的混合二硝基甲苯通过加氢(钯碳催化剂)反应，用水作溶剂，在本发明制备方法选取的特定条件下，制备得到收率在50％以上、纯度高于99.5％以上的2,6-二氨基甲苯产品；其操作简单，生产成本低，既环保又经济，利于大规模工业化生产。
【专利说明】高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机制备领域，特别涉及高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 与混合二氨基甲苯产品相比，目前市场对高纯度的2, 6-二氨基甲苯产品的需求 量较大、其价格较高。而现有方法中采用含80 %的2, 4-二硝基甲苯及20 %的2, 6-二 硝基甲苯加氢生产混合二氨基甲苯，再通过精馏的方式生产2, 6-二氨基甲苯产品，很难 将2, 4-二氨基甲苯与2, 6-二氨基甲苯分离开得到高纯度的两种产品。为了得到高纯度 2, 6-二氨基甲苯产品，科研人员曾尝试采取过以下两种方法，但都存在着相应缺陷、不利于 工业化生产：
[0003] ( -）化学反应消除法二硝基甲苯混合加氢得到的混合二氨基甲苯，加入相应物 质与2, 4-二氨基甲苯发生化学反应而2, 6-二氨基甲苯不参与该反应，从而分离出2, 6-二 氨基甲苯技术方案，制得高纯度2, 6-二氨基甲苯产品的技术工艺；但该方法需要添加新的 物质进行化学反应，过程复杂，成本高，且废水处理难度大；
[0004] (二）提纯2, 6-二硝基甲苯，加氢（镍催化剂），再结晶或蒸馏制得高纯度2, 6-二 氨基甲苯产品；由于原料2, 6-二硝基甲苯价格昂贵，制备2,6-二氨基甲苯成本高，不利于 商业的工业化生产。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服现有技术中所存在的上述不足，提供新的高纯度2, 6-二 氨基甲苯的制备方法。
[0006] 为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
[0007] 高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方法，包括以下步骤：使用含有10 %?20 % 2, 4-二硝基甲苯的混合二硝基甲苯为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，制得混合 二氨基甲苯水溶液，降温、结晶，放料抽滤、离心脱水、真空干燥得高纯度2, 6-二氨基甲苯。
[0008] 上述加氢反应的条件优选压力1. OMpa?1. 2Mpa、温度为110°C?125°C，保温反应 28min?35min。所述保温反应的时间进一步优选为30min。
[0009] 上述结晶条件优选为在28°C?32°C条件下结晶。所述结晶时的温度进一步优选 为 30°C。
[0010] 上述混合二氨基甲苯水溶液溶质与溶剂的重量比优选为1:2。
[0011] 上述真空干燥条件优选为在60°C?85°C下保温干燥2小时。
[0012] 上述含有10%?20% 2, 4-二硝基甲苯的混合二硝基甲苯为2, 4-二硝基甲苯与 2, 6-二硝基甲苯的混合物。
[0013] 上述混合二硝基甲苯优选由10% 2, 4-二硝基甲苯和90 % 2, 6-二硝基甲苯组成， 或由20% 2, 4-二硝基甲苯和80% 2, 6-二硝基甲苯组成。
[0014] 本发明在表述混合二硝基甲苯中异构体的含量时，均指的是质量百分含量。
[0015] 与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方 法，对原料纯度要求低，采用含有2, 4-二硝基甲苯10 %?20 %的混合二硝基甲苯通过加氢 (钯碳催化剂）反应，用水作溶剂，在本发明制备方法选取的特定条件下，制备得到收率在 50%以上、纯度高于99. 5%以上的2, 6-二氨基甲苯产品；其操作简单，生产成本低，既环保 又经济，利于大规模工业化生产。
【具体实施方式】
[0016] 下面结合试验例及【具体实施方式】对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解 为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本
【发明内容】
所实现的技术均属于本 发明的范围。
[0017] 实施例1高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方法
[0018] 本例制备方法包括以下步骤：使用含有20% 2, 4-二硝基甲苯和80% 2, 6-二 硝基甲苯组成的混合二硝基甲苯为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，加氢压力 1. OMpa?1. 2Mpa、温度为110°C?125°C，保温反应30min，制得混合二氨基甲苯水溶液（溶 质与溶剂的重量比为1:2)，降温至30°C条件下结晶，放料抽滤、离心脱水，60°C?85°C下真 空干燥2小时，得高纯度2, 6-二氨基甲苯。
[0019] 经本例制备方法制备得到的2, 6-二氨基甲苯产品，其纯度高于99. 5%，收率为 50%，副产纯度为99%的2, 6-二氨基甲苯与2, 4-二氨基甲苯的混合二氨基甲苯（其中 2, 6-二氨基甲苯与2, 4-二氨基甲苯比例为2:1，杂质仅为1% )。
[0020] 实施例2高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方法
[0021] (一）加氢反应具体操作
[0022] 用铁桶或槽车灌装混合二硝基甲苯（10% 2, 4-二硝基甲苯和90% 2, 6-二硝基 甲苯组成），运到生产工房（在熔融状态下）采用真空抽入储槽进行储存，保持储槽温度 90°C?110°C的状态，通过压缩空气压入计量槽，压料前开蒸气阀对计量槽保温。加入水 950L和钯碳催化剂30Kg(湿）一起加入加氢反应釜。氮气、氢气置换各三次；搅拌、升温， 升温到l〇〇°C停止加热，保持98°C?100°C活化催化剂lh，然后打开混合二硝基甲苯计量槽 (高位槽）的加料阀5秒左右，关闭加料阀门，调节氢气进口控制反应釜的压力1. OMpa? 1.2Mpa，釜内物料温度控制在110°C?125°C反应，不吸氢后又加料5秒左右，关闭加料阀 门，重复操作至计量槽200Kg二硝基甲苯（根据加氢釜体积计算）加完。再从二硝基甲苯 储存压200Kg二硝基甲苯到计量槽，按照前面操作进行加氢反应，反应结束保温30min，静 置40min，降温至100°C左右卸压，冲氮气0. 15MPa?0. 20MPa，打开上出料口的阀门（压料 前5min对出料管线及微孔过滤器预热）进行压料，还原液通过微孔过滤器过滤后进入浓缩 釜暂时储存。每次压料至釜内剩余约950L物料，此次操作结束。再重复上述反应操作，以 此类推。中途根据反应的快慢，补加催化剂继续反应。反应完全的还原液每重复上述反应 操作20次，倒尽高压釜的物料，浓缩釜的还原液全部转入脱羧釜进行结晶。高压釜再重复 上述操作，以此类推的模仿连续加料方式及自身特点的间断加氢操作。
[0023](二）结晶、分离、干燥具体操作
[0024] 向重复操作加氢反应20次的还原液中，按二亚硫酸钠质量与还原液体积的 t匕，加入占还原液体积4. 5%。的二亚硫酸钠，搅拌降温至30°C，放入抽滤槽进行抽滤，抽 滤粗品及时甩干，转袋。然后将甩干的粗品双锥真空干燥器用热水加热方式干燥，表压 在-0. 06MPa?-0. 08MPa，温度初期60°C?70°C，温度在80°C?85°C保温2h。保温结束降 温出料，用薄膜袋塑封外套编织袋暂存，待分析结果合格后进行包装。
[0025] 通过本例方法制备得到的2, 6-二氨基甲苯产品，经分析纯度在99. 5%以上，其中 2,4-二氨基甲苯含量小于0. 5%，水份小于0. 25% ;收率为52%。
【权利要求】
1. 高纯度2, 6-二氨基甲苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：使用含10%? 20% 2, 4-二硝基甲苯的混合二硝基甲苯为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，制得 混合二氨基甲苯水溶液，降温、结晶，放料抽滤、离心脱水、真空干燥得高纯度2, 6-二氨基 甲苯。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应的条件为压力 1. OMpa ?1. 2Mpa、温度为 110°C?125°C，保温反应 28min ?35min。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述保温反应的时间为30min。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述结晶条件为在28°C?32°C条件 下结晶。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述结晶时的温度为30°C。
6. 根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述混合二氨基甲苯水 溶液中溶质与溶剂的重量比为1:2。
7. 根据权利要求1-4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述真空干燥条件为在 60°C?85°C下保温干燥2小时。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有10%?20% 2, 4-二硝基甲 苯的混合二硝基甲苯为2, 4-二硝基甲苯与2, 6-二硝基甲苯的混合物。
9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述混合二硝基甲苯由10% 2, 4-二 硝基甲苯和90% 2, 6-二硝基甲苯组成，或由20% 2, 4-二硝基甲苯和80% 2, 6-二硝基甲 苯组成。
【文档编号】C07C209/36GK104140371SQ201410328381
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2014年7月10日 优先权日:2014年7月10日
【发明者】贺龙海, 杜成平, 刘传刚, 姜能, 郑继宽, 李永红, 刘晓燕, 向勇 申请人:四川北方红光特种化工有限公司