一种2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种2，6，6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法，包括以下步骤：步骤(1)：α-紫罗兰酮与磷钨酸、H2O2反应生成化合物b；步骤(2)：以乙醇作为溶剂，化合物b在乙醇钠作用下得到化合物c；步骤(3)：化合物c中加入异丙醇铝，使用丙酮和二氯甲烷作为溶剂，反应得到化合物d；步骤(4)：化合物d中加入醇和水进行搅拌，通臭氧进行臭氧化反应，反应完成后通氩气排空臭氧，回收醇，加入环己烷重结晶得到目标产物化合物2，6，6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸e。本发明的原料成本低，合成路线简短、反应简单，易于控制，处理简单，收率高，并且易于放大生产。
【专利说明】一种2, 6, 6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2,6,6_三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法。
【背景技术】
[0002] 2,6,6-三甲基-3-氧代-环己-1-烯甲酸是一类新型植物激素独脚金素及其衍 生物的重要中间体。其合成主要有四种方法：一、以β-环柠檬醛为原料经氧化、溴化、水解 最后用Jones试剂氧化得到目标产物。二、以1，5, 5-三甲基-6-亚甲基环己烯为原料经溴 化、TMANO氧化最后再经Jones试剂氧化制备得到目标产物。三、以α-环柠檬醛为原料经 过氧苯甲酸环氧化再开环，最后再用Jones试剂氧化制备得到目标产物。四、α -紫罗兰酮 为原料经过氧苯甲酸环氧化、臭氧氧化、开环最后用Jones试剂氧化制备得到目标产物。这 些方法步骤都比较长、收率较低，很难实现工业化。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种2,6,6_三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法，以 克服上述现有技术存在的缺陷。
[0004] 为了达到上述目的，本发明的技术方案是：一种2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己 烯甲酸的合成方法，合成路线为：
【权利要求】
1. 一种2,6,6_三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法，其特征在于，合成路线为：
包括以下步骤： 步骤⑴：以化合物a a -紫罗兰酮为起始原料，以1，2-二氯乙烷作为溶剂，在磷钨酸、 H2O2作用下生成化合物b ; 步骤（2):以乙醇作为溶剂，化合物b在乙醇钠作用下得到化合物c ; 步骤（3):化合物c中加入异丙醇铝，使用丙酮和二氯甲烷作为溶剂，反应得到化合物 d ; 步骤（4):化合物d中加入甲醇和水进行搅拌，通臭氧进行氧化反应，反应温度控制 在-80°C，反应完成后通氩气排除臭氧，回收甲醇，加入环己烷重结晶得到目标产物化合物 e :2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸。
2. 根据权利要求1所述的2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法，其特征 在于，步骤（2)得到的化合物c采用以下方式处理：在丁二酸酐中回流6小时，然后加入饱 和碳酸钠溶液，盐酸酸化至pH值为1?2,萃取，干燥，浓缩除去溶剂，加入含有乙醇钠的乙 醇溶液，回流4小时，冷却，蒸馏回收乙醇，萃取，干燥，浓缩除去溶剂。
3. 根据权利要求1所述的2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法，其特征 在于，步骤（1)中反应温度为65?68°C，反应时间6?7小时。
4. 根据权利要求1所述的2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯甲酸的合成方法，其特征 在于，步骤（3)中丙酮和二氯甲烷体积比是1:1。
【文档编号】C07C51/34GK104496800SQ201410681055
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日
【发明者】李卓才, 李苏杨 申请人:苏州乔纳森新材料科技有限公司