专利名称：从盐水溶液中回收胺或胺盐的吸附性方法
技术领域：
本发明涉及从盐水溶液中回收胺、胺盐或其混合物的方法。更具体地讲，本发明涉及从双酚类化合物与光气进行界面缩聚作用以生成聚碳酸酯的反应所生成的副产物盐水溶液中，回收胺、胺盐或其混合物的方法。在本发明的一个优选实施方案中，本发明方法利用吸附性树脂将存在于盐水中的胺、胺盐或其混合物从盐水中吸附出来，然后用离子强度低于所述盐水的水溶液洗涤吸附了胺、胺盐或其混合物的吸附性树脂，回收胺、胺盐或其混合物。
在界面聚合作用生成聚碳酸酯的实践中，双酚与酚类链终止剂是在界面反应条件下存在有机溶剂并且存在有效量的催化剂时进行光气化作用的，所述催化剂可以是有机胺或胺盐或其混合物。双酚作为碱金属盐存在于水相中，通过溶解在有机相中的适宜的催化剂，双酚与光气一起被催化进行光气作用。可以使用的合适有机溶剂例如是氯代脂族烃类，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、二氯丙烷和1，2一二氯乙烯，取代的芳族烃类，如氯苯、邻二氯苯、以及各种氯甲苯。优选使用氯代脂族烃类，尤其是二氯甲烷。
相转移催化剂的有效量相当于向混合物中所加双酚摩尔数的0.05～10.00mol％。相转移催化剂的优选范围为双酚总摩尔数的约0.1～约0.7mol％。当使用助催化剂时，助催化剂的量相当于向混合物中所加双酚摩尔数的约0.001～约1.0mol％。
在进行光气化作用之前，可以使用足量的碱金属氢氧化物来将双酚反应混合物的pH提高至10.5，以使一些双酚和链终止剂溶解在水相中。可以使用碱金属或碱土金属的氢氧化物水溶液将光气化反应混合物的pH维持在约7～约12.5的范围内，优选为10～12。可以使用的一些碱金属或碱土金属氢氧化物例如是氢氧化钠、氢氧化钾、和氢氧化钙。优选使用氢氧化钠和氢氧化钾，尤其优选氢氧化钠。
可以在各种各样的间歇式反应器或者连续式反应器中进行双酚的光气化作用。所述反应器例如是间歇式或连续流动式的搅拌釜反应器，可包括的另外的反应器是搅拌柱和循环回路连续式反应器。
在光气化反应过程中及反应终止时，水相与有机相的体积比可以在0.2～1.1的范围内。反应温度可在约15～50℃之间。当使用优选的有机液例如二氯甲烷时，反应可在35℃～42℃的回流温度下进行。反应可在大气压下进行，但根据需要，反应也可在低于或高于大气压的压力下进行。
在光气化过程中，例如用搅拌器或其它常规设备搅拌混合物。光气化速率为每分钟每摩尔双酚耗费约0.02～0.2摩尔光气。
根据所需聚碳酸酯的分子量，所用酚类链终止剂的比例可以相当于双酚总摩尔数的1～8mo1％。酚类链终止剂的一些实例是苯酚、叔丁基苯酚、对异丙苯基苯酚、以及这些酚类的氯甲酸酯类。
通常基本上在消除了氯甲酸酯基之后回收聚碳酸酯，可利用标准方法例如过滤法、倾析法、和离心法进行回收。当单独使用相转移催化剂时，必须长时间搅拌反应混合物，直至不再能够检测到氯甲酸酯基的存在。另外，在反应结束时，可加入与所加氯甲酸酯相当量的酚类化合物。
由于反应的pH控制和双酚碱金属盐的产物以及水溶性氯甲酸酯水解产物的原因，在水相中含有碱金属盐。因此，这种水相称为盐水更合适，一般是具有相当高的离子强度的盐水，其强度通常相当于10～30％(重量)的氯化钠。在界面缩聚作用中用作催化剂的胺、胺盐或其混合物，既可溶于水相也可溶于有机相。因此，虽然有机相在聚碳酸酯聚合物回收之后可便利地循环再用，但其中的催化剂或催化剂混合物的浓度多少会降低。也就是说，双酚和光气的界面缩聚作用中使用的催化剂在两种液相中都具有有限的溶解性。因此随着该反应的进行，胺或胺盐催化剂从有机相中溶出并溶入到盐水相中，经常在盐水相中达到高至千分之几的浓度。这就导致了昂贵的催化剂成分的不合需要的损失。另外，胺或胺盐催化剂的存在可使得该盐水不适合用于许多其它用途，甚至包括简单的稀释和处置，直至用某些合适的方法萃取掉盐水中的胺或胺盐；迄今为止所述的萃取方法一般是大量耗能的蒸汽萃取蒸馏法或者液—液萃取法。
因此，需要提供一种从盐水溶液中除去胺或胺盐或其混合物的方法。同样也需要能够以某种方式回收胺或胺盐催化剂，使之能作为催化剂循环再用。
本发明提供了一种回收胺或胺盐化合物的方式，即通过在吸附性树脂上吸附胺或胺盐，从高离子强度的水溶液中回收胺或胺盐化合物的方法。因此盐水中除掉了胺、胺盐或其混合物。借助另一种水溶液，将吸附的胺和/或胺盐从吸附性树脂上洗涤掉。更具体地讲，本发明提供了回收和循环在界面缩聚生成聚碳酸酯的反应中所用的胺和/或胺盐相转移催化剂或其混合物的方法。
本发明提供了从高离子强度的水溶液中吸附一种或多种胺、胺盐或其混合物的方法，该方法包括(a)选定一种含有以下成分的水溶液(i)一种高离子强度，其强度相当于在所说溶液中存在约5～40％(重量)的氯化钠，和(ii)一种或多种胺和/或胺盐化合物；(b)将所说溶液与吸附性聚合树脂共聚物接触，从而通过在所说吸附性聚合树脂共聚物上吸附所说的胺和/或胺盐化合物，使溶液中一种或多种胺和/或胺盐化合物的浓度大大降低。
本发明还提供了将吸附的胺和/或胺盐化合物进行解吸的方法，所述一种或多种胺和/或胺盐化合物吸附在吸附性聚合树脂共聚物上，该方法包括(a)选定一种其上吸附有一种或多种有机化合物的吸附性聚合树脂共聚物，和(b)用能够除去所述胺、胺盐或其混合物的有效量的溶剂洗涤，使所述吸附的胺、胺盐或其混合物从所述吸附性聚合树脂共聚物上解吸，从而使所述的一种或多种胺、胺盐或其混合物溶解在所述溶剂中。
本发明还进一步提供了一种吸附和解吸的方法，该方法包括(a)从高离子强度的水溶液中吸附一种或多种有机化合物，所述吸附方法包括(i)选定一种含有以下成分的水溶液(1)一种相当于在所述溶液中存在约5～40％(重量)氯化钠的高离子强度，和(2)所述的一种或多种胺、胺盐或其混合物(ii)将所说溶液与吸附性聚合树脂共聚物接触，从而通过在所说吸附性聚合树脂共聚物上吸附所说的有机化合物，使所说溶液中的胺、胺盐或其混合物的浓度大大降低；以及(b)将所述吸附在吸附性聚合树脂共聚物上的胺、胺盐或其混合物进行解吸，该解吸方法包括(i)选定一种在其上吸附有一种或多种胺、胺盐化合物或其混合物的吸附性聚合树脂共聚物；和(b)用能够除去所述胺、胺盐或其混合物的有效量的溶剂洗涤，将所述吸附的胺、胺盐或其混合物从所述吸附性聚合树脂共聚物上解吸，从而使所述的胺、胺盐或其混合物溶解在所述溶剂中。
图1是工艺流程图，示出了双酚和光气衍生物聚合生成聚碳酸酯的界面聚合方法以及其下游产物处理设备，包括用于本发明方法中的树脂吸附床。为了简明起见，图1描述的工艺流程图中的工艺设备给出了字母代码，并对工艺物流给出了数字代码。
本发明利用聚合或共聚的树脂和离子交换树脂，在此之前这些树脂就已公开适用作为有机流体的吸附剂，如美国专利4297220所述，该专利并入本文作为参考文献。在美国专利4297220中，借助其中公开并要求保护的离子交换树脂将有机流体彼此分开；与美国专利4297220所述的这种分离方法不同，本发明提供了一种方法，其中胺或胺盐从含水介质中，而不是从美国专利4297220所述的非水介质中，被选择性地吸附在不含离子交换位点的树脂上。更具体地讲，本发明提供了一种方法，其中从高离子强度的水性介质中吸附胺或胺盐或其混合物，并且进一步地，通过用低离子强度的水溶液洗涤树脂，回收所说的胺或胺盐或其混合物。另外，在双酚与光气衍生物聚合产生各种聚碳酸酯的界面缩聚反应中，本发明方法具有特殊用途，通过用本发明方法进行回收，在所述界面反应过程中用作相转移催化剂的胺或胺盐或其混合物可循环再用。本发明方法的应用有益于环境，也就是说，存在于上述界面聚合反应形成的盐水溶液副产物中的胺或胺盐，对环境持续有害，在盐水可以用水稀释并排放至环境中之前，应以某种合适的方式将其从盐水中除去。因此本发明提供双重益处，其一是提高了界面聚合反应方法的效益，其二是由于减少对环境持续有害的流出物而对环境有益。
本发明方法优选用于吸附、脱附和回收一种或多种胺、胺盐或其混合物。更优选的是将本发明方法用于吸附、脱附和回收一种或多种独自存在或以混合物存在的胺。最好是将本发明方法用于吸附、脱附和回收一种或多种独自存在或以混合物存在的胺盐。申请人注明，术语胺盐是指伯、仲、叔和季铵离子的离子盐，这些化合物都是含氮化合物。可用本发明方法回收的优选的胺盐是叔和季铵盐。优选程度的这种不同自然是以在双酚与光气衍生物界面缩聚生产各种聚碳酸酯聚合物的反应中选择使用的催化剂和助催化剂为根据的。因此，根据具体的原料和所需的终产物聚合物，将会使用不同的催化剂，这取决于各种工艺和化学因素，例如动力学、溶解性、位阻因素、聚合度等，某种催化剂系统可能比另一种催化剂系统更优选。
在双酚和光气衍生物界面缩聚生产聚碳酸酯的反应中用作催化剂或助催化剂的胺盐或叔胺，给工艺后处理带来了困难，本发明缓减了这种困难。高分子量的胺或胺盐除了在反应过程中起催化剂的作用外，还有作为表面活性剂起作用的趋势，阻碍了聚合乳液的破坏，因此一般不优选使用。当用低分子量的胺或胺盐作催化剂时，所形成的有机胺盐的高溶解性使得大多数物质在从水溶剂中分离出铵化合物方面无效，这样便加重了损失。由于提供了回收胺或胺盐的方法，可更有利地采用优选的分子量较低的胺或胺盐相转移催化剂或助催化剂，因为减少了水溶解性造成的损失。
用作相转移催化剂或助催化剂的一些具体胺盐，除了是可用作催化剂的甲基叔胺和三胺如三乙胺外，还可是(R)4N+X，R1(R)3Q+X，和(R2)a(R3)3-aN-(CH2)nN-(R3)3-a(R2)a2X其中R选自相同或不同的C3-10烷基，R1为C1-3烷基，R2选自相同或不同的C1-2烷基，R3选自相同或不同的C3-10烷基，Q是氮或磷原子，X可以是卤原子，或是-OR4基团，R4选自H、C1-18烷基或C6-18芳基，并且a是等于0至1的整数。这些有机胺及其盐等等，适合于用本发明方法从盐水溶液中回收。
用于本发明的优选的吸附剂是单烯不饱和单体和多亚乙烯基单体的悬浮聚合共聚物。本发明方法实际应用的共聚物吸附剂可经各种方法处理，以产生阳离子交换树脂或阴离子交换树脂。例如磺化将产生阳离子交换树脂。相反，将共聚物氯烷基化随后氨基化，将得到阴离子交换树脂。
制备本发明方法中使用的吸附剂的乳液聚合条件，尤其是溶剂和沉淀剂的选择，可以如此选定即使之产生具有很高比表面积和有用的微孔隙性的共聚物。当转化成树脂时，这种高表面和微孔隙性相结合导致吸附位点的更大的可接近性，从而得到了更优越的吸附剂。高比表面积的材料趋于具有表面功功能，这为吸附提供了驱动力。一般而言，表面化学组成将影响在其上优选吸附的分子类型。这种现象为合适底物的吸附纯化提供了基础。上述共聚物适用于有机相的纯化。
本发明包括一种方法，其中将污染有胺或胺盐并含有5～40％(重量)溶解的盐的盐水，亦即高离子强度的盐水，与具有合适微孔隙性的树脂接触。作为污染物的胺、胺盐或其混合物吸附在树脂上，所形成的经纯化的盐水然后可以1)电解产生氯气或其它卤素，而不会有产生三卤化氮化合物的危险，2)稀释后安全地处置，或者3)作为生产用水或盐水循环，进行或不进行可能需要的任何盐补偿。通过用纯水或盐含量明显更低的盐水(即低离子强度的盐水，强度低于胺或胺盐从其中被吸附到树脂上的盐水)洗涤已吸附的树脂，将胺或胺盐或其混合物解吸，这种洗涤树脂的方法将吸附的胺或胺盐解吸并将树脂再生，使树脂可重新用于吸附另外的胺或胺盐。因而本方法的一个实施方案是一种循环过程，其中胺、胺盐或其混合物被吸附，并通过水洗解吸，同时也再生了树脂，该树脂进一步用于吸附解吸循环。
优选的应用涉及纯化盐水溶液，除去其中溶解的胺或胺盐，这些胺或胺盐来源于双酚与光气衍生物产生聚碳酸酯的界面缩聚反应。参见图1，这是一种流程图，A是用于界面聚合反应制备聚碳酸酯的界面聚合反应器，B是用于两种不混溶液相分离的离心机、滗析器或其它装置，C是可任选存在的汽提塔，可被H替代，D是用于盐水物流的贮存槽，E是过滤器，F是热交换器，G是用于在其上吸附含氮化合物的树脂吸附床，H是可替代汽提塔C的汽提塔，I是用于纯化过的盐水溶液的贮存槽，J是贮存槽用于贮存含有回收的含氮化合物的洗涤溶剂，K是热交换器。生产物流如下11是加至反应器A的水相物料，12是加至反应器A的有机相物料，13是来自反应器A并加至离心机B的产物混合物，14是产物聚合物，15是来自离心机B并加至汽提塔C的盐水产物，16是来自汽提塔C并加至贮存槽D的盐水产物，17是来自贮存槽D并加至过滤器E的盐水，18是过滤器E加至热交换器F的盐水产物，19是来自热交换器F并加至树脂吸附床G的盐水产物，20是来自树脂吸附床G并加至汽提塔H(即使还不包括在内)的纯化盐水产物，21是来自汽提塔H并加至贮存槽I的纯化盐水产物，22是来自贮存槽I并用于各种盐回收或处置方法中的纯化盐水，23是加至热交换器K的水，24是来自热交换器K并加至树脂吸附床G的解吸用水，25是用于pH控制的酸溶液，26是用于除去酚类化合物的稀碱物流，27是已回收了含氮化合物的溶液，28是已回收了含氮化合物的溶液，29是用碱性物流26从吸附性树脂上洗涤到的含有污染物的溶液，30是用于调节盐水产物喂料19的pH的碱性溶液，31是用于调节盐水产物喂料19的pH的酸溶液。
虽然图1说明了本发明的一个可能的实施方案，但也可以应用起相同目的或作用的其它工艺流程。因此，应当理解到，方法工艺的各种组合和更换都将包括在本发明内，只要这种组合或更换的方法能有效地将溶解在盐水中的有机化合物吸附至聚合的树脂上。例如，可以不采用如图1所示的单一吸附反应器，而是并联使用两个或更多个吸附反应器，其间带有适宜的换向阈，使得当一个反应器以吸附方式工作时，另一个或多个其它反应器以解吸和/或再生的方式工作。这种工艺构型的好处是可以连续操作，不必中断加至含树脂的吸附塔的含有机化合物的盐水物流。有待应用的流程图的选择主要取决界面聚合作用或其它方法产生的含有机物的盐水是以间歇方式还是以连续方式操作。在间歇方式的情况下，从工艺工程观点和经济观点考虑，优选单一的吸附反应器。相反，连续性过程趋于需要并联的吸附装置系统，以便能够从盐水中连续除去有机污染物。由于已经公开并实现了这种方法，因而有可能作出各种等效的变化或更动，这可由本领域普通技术人员决定。
依据在双酚和光气衍生物界面缩聚生成聚碳酸酯的反应中所采用的聚合催化剂类型，本发明方法采用两种优选的实施方案之一。在界面反应过程中一般所用的相转移催化剂是胺盐，由于这些盐以可离子化的形式或离子形式存在，因此，这些盐在该方法的各种生产物流之有机相和水相间的分配，往往随有机溶剂种类、水溶液的离子强度及这些溶液中的溶质含量而变。
可是，当使用混合催化剂体系或二元催化剂体系时，对于用有机季胺盐作为相转移催化剂，并用末质子化的三胺作为助催化剂的情况，更重要的是应考虑三胺组分的溶解度随氢离子浓度(或pH)而变化。在pH值大于7时，三胺趋于作为溶剂化的游离胺存在于水溶液中。当pH值范围为7～14时，有机三胺高度亲脂特征为吸附至吸附性树脂上提供了驱动力。因此，为了解吸回收吸附在吸附性树脂上的混合催化剂，使用的洗液的pH应低于7，即在酸性范围。洗脱用的水溶液的酸性条件使吸附的三胺质子化，使之转化成铵盐，从而使之更易溶解于水相。
提高解吸用的溶剂的温度，可使解吸附过程易于进行。在用水作为解吸溶剂的情况下，通过将溶剂温度从约20℃升高到约90℃，可增加解吸溶剂对季铵盐和任何吸附的三胺的回收。
因此，依据界面聚合反应过程所用的催化剂系统的类型，本发明方法有两种待用的吸附解吸方式。第一种方式不依赖于pH，而第二种方式利用酸性水溶液将吸附的助催化剂和相转移催化剂从吸附性树脂上洗脱和解吸。
实验下列对实际操作作了简化的实施例是说明性的，仅说明具体的实施方案或应用。所选择和提供的实施例对后文所附权利要求不构成限制。
一般方法用100g非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物装填长25cm、内径2.7cm、容积为143.13cc的两根柱。该两柱的区别在于一根有夹套，用于温度控制实验，另一根没有夹套。柱中装有部分水，树脂从柱的顶端加入。当装填柱子时，水从底端放出，以防止溢流。用湿树脂装满柱子后，将柱的两端紧密装配，以限制填充料的膨胀。然后用蠕动泵将两种类型之一的盐水泵经树脂柱，所述盐水是合成盐水，即含20％(重量)NaCl的水溶液，或者是来源于工业界面聚合反应水相的反应盐水。除了含有约20％(重量)NaCl以外，反应盐水中还含有低含量的酚类、二氯甲烷和碳酸盐。以20ml/分的速度将每种盐水泵经含树脂的柱，该速度相当于空间速度为每小时8.4倍柱或床体积。这两种盐水各搀入了不同量的相转移催化剂、叔胺和二氯甲烷。如果使用带夹套的柱，可以改变吸附实验的温度。也可改变盐水浓度。监测柱的流出物，以测定吸附效果和完全程度。当在流出物中检测出1wppm的相转移催化剂时，即定义为漏出。按下法完成柱的再生停止盐水沿某一方向的流动，并用去离子水沿反方向洗涤，即如果吸附是向下流动，则解吸是向上流动，反之亦然。通过经常取样来监测催化剂的洗脱。洗液流速从2变至4ml/min产生按水体积计相同的洗脱曲线。因此在下列实施例中主要采用较高的流速。
实施例1.1用97g非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物Rohm and Haas XAD-4装填柱子，合成盐水中搀有560 wppm氯化甲基三丁基铵(MTBA)。在24℃下，在观察到漏出之前，有约6Kg搀杂的合成盐水溶液流经柱子。
实施例1.2用搀有280wppm MTBA的合成盐水重复实施例1.1。在12Kg盐水流经柱子后观察到漏出。
实施例1.3用搀有112wppm MTBA的合成盐水重复实施例1.1。在28Kg搀杂盐水流经柱子后观察到漏出。
实施例2.1重复实施例1.1。
实施例2.2重复实施例2.1，但盐水的盐浓度降至13.5％(重量)。在6Kg盐水流经柱子后观察到漏出。
实施例3.1用97g XAD-4装填柱子，工业反应盐水中搀有560wppm MTBA。在20℃下，在观察到漏出之前，约有8Kg搀杂盐水溶液流经柱子。
实施例3.2在将实施例3.1中使用的柱子进行再生后，用无催化剂的含有1000wppm二氯甲烷的工业反应盐水(1g二氯甲烷/1000g盐水)洗涤该柱。在16Kg盐水流经该柱后，观察到漏出。二氯甲烷的吸附引起该柱溶胀。在8Kg含有另加的560wppm MTBA的工业反应盐水流经柱子后观察到漏出。
实施例4.1用97g XAD-4装填柱子，工业反应盐水中搀有560wppm MTBA。在20℃下，在观察到漏出之前，约有8Kg搀杂盐水流经柱子。
实施例4.2在将实施例4.1中使用的柱子进行再生后，使用同一盐水，但另外加入1000wppm的三乙胺。盐水的pH约为10.5。在3.4Kg这种双重搀杂的盐水流经柱子后，观察到MTBA的漏出。MTBA和三乙胺都吸附在柱子上。
实施例5.1用97g XAD-4装填柱子，工业反应盐水中搀有560wppm MTBA。在20℃下，在观察到漏出之前，约有8Kg搀杂的盐水流经柱子。另加盐水流经柱子，监测流出物中的MTBA含量。
表1在实施例5.1中的漏出后，流出物盐水HTBA含量盐水总重量 洗出物MTBA含量kg wppm8 1.169 3.0210 11.711 13.912 79.113 14314 16315 23616 39517 42718 47619 45920 464实施例6.1用97g非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物Rohm and Haas XAD-7装填柱子。合成盐水中含有17.6％(重量)NaCl的盐浓度，并搀有480wppm MTBA。在24℃下，在观察到漏出之前，约有2.8Kg搀杂的盐水溶液流经柱子。
实施例7.1从实施例1-5中所用的XAD-4树脂上回收MTBA的方法在各方面几乎都是相同的，因为尽管吸附条件不同，但在树脂上沉淀了相同数量的MTBA。以4ml/分的流速，即以1.58ml/cc/hr的空间速度，按与吸附过程流向相反的方向，将纯水流经含树脂的柱子。在洗涤过程中，从柱子中排出的首批70g水中未观察到明显含量的MTBA。随着洗液从柱中排出，MTBA含量迅速上升，当在20℃进行洗涤时，其最大值为约30000wppm。使用1000g洗液(1000cc)，可以回收90％的吸附在柱子上的MTBA。1000g洗液流经柱子后，洗液中MTBA含量为约1000wppm。在80℃下重述这种水洗涤过程，从柱中排出的洗液中观察到的MTBA含量的峰值为46000wppm。而且，在1000g洗液流经柱子后，洗液中MTBA的含量为约1000wppm。
实施例8.1用实施例5.1制备的近乎饱和的树脂进行实施例7.1的解吸步骤。洗液中的MTBA峰浓度随洗液温度而变化。在20℃下，MTBA峰浓度为50000wppm，而在80℃下MTBA峰浓度为141000wppm。
实施例9.1用实施例3的树脂进行实施例7.1的解吸步骤。MTBA的解吸方式与实施例7.1中观察到的相同，但当二氯甲烷也解吸时，树脂收缩。
实施例10.1按照与正常的解吸相同的方式，用纯净的洗液从实施例4.2中含有所加三乙胺的吸附的树脂中回收MTBA。但是随后用含有560wppmMTBA的盐水进行的吸附，却不能处理预期的8Kg盐水。纯水洗涤显然不能除去全部的吸附的三乙胺。用pH低于约5.5的微酸性水溶液洗涤，能够除去残余的吸附的三乙胺。在pH高于约9.5时，游离三乙胺很好地吸附在树脂上。
实施例11.1以2ml/分的流速，即以0.79ml/cc/小时的空间速度，用纯水将实施例6.1所用的树脂进行水洗涤。观察到MTBA的峰浓度为11000wppm。用200cc水洗涤，回收了实质上全部吸附的MTBA。
实验总结实施例1证实漏出依赖于在盐水中存在的季铵盐(即胺盐)的浓度，表明树脂有固定的吸附容量。实施例2证实季镀盐在树脂上的吸附与盐水中的盐浓度无关。实施例3表明，虽然其它有机物例如二氯甲烷可吸附在柱子上，但季铵盐的吸附并未因此而受抑制。实施例4表明，向盐水中加入其它含氮化合物，则按比例地降低了树脂吸附季铵盐的能力。实施例5证实，树脂甚至在漏出之后仍保留有吸附容量。实施例6说明了用另外的树脂进行的吸附。实施例7阐述解吸。实施例8证实，随着洗液温度提高，解吸效果增加。实施例9表明，因吸附有机物如二氯甲烷而溶胀的树脂不会影响解吸。实施例10表明，用酸性洗液进行解吸，更有利于回收胺盐和叔胺的混合物。实施例11阐述用另外的树脂进行的解吸。
权利要求
1.一种从高离子强度的水溶液中吸附一种或多种含氮化合物的方法，该方法包括(a)选定含有以下成分的水溶液(i)一种高离子强度，其强度相当于在所述溶液中存在约5～40％(重量)的氯化钠，和(ii)所说的含氮化合物，(b)将所说溶液与非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物接触，从而通过在所说的非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物上吸附所说的含氮化合物，使所述溶液中的含氮化合物的浓度大大降低。
2.权利要求1所述的方法，其中所说的含氮化合物包括一种胺。
3.权利要求1所述的方法，其中所说的含氮化合物包括一种胺盐。
4.权利要求1所述的方法，其中所说的含氮化合物包括胺和胺盐的混合物。
5.权利要求1所述的方法，其中所说的含氮化合物选自叔胺盐和季铵盐。
6.一种将吸附的一种或多种含氮化合物进行解吸的方法，所述含氮化合物吸附在非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物上，该方法包括(a)选定一种其上吸附有一种或多种胺盐的非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物，(b)通过用能够除去所说含氮化合物的有效量的溶剂洗涤所说的非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物，使所说的吸附的含氮化合物从所述非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物上解吸，从而使所述含氮化合物溶解在所述溶剂中。
7.一种吸附和解吸的方法，该方法包括(a)从高离子强度的水溶液中吸附一种或多种含氮化合物盐，该吸附方法包括(i)选定含有以下成分的水溶液(1)一种高离子强度，其强度相当于在所述溶液中存在约5-40％(重量)的氯化钠，和(2)所说的含氮化合物，(ⅱ)将所说溶液与非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物接触，从而通过在所说的菲离子交换的吸附性聚合树脂共聚物上吸附所述含氮化合物，使所述溶液中的含氮化合物的浓度大大降低；以及(b)吸附在非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物上的所述含氮化合物的解吸，该解吸方法包括(i)选定一种其上吸附有一种或多种含氮化合物的吸附性聚合树脂共聚物，和(ii)通过用能够除去所说含氮化合物的有效量的溶剂洗涤所说的吸附性聚合树脂共聚物，使所述吸附的含氮化合物从所述非离子交换的吸附性聚合树脂共聚物上解吸，从而使所述含氮化合物溶解在所述溶剂中。
全文摘要
使用由不饱和烯单体和多亚乙烯基单体聚合成的吸附性树脂共聚物从高离子强度的水溶液中吸附有机胺化合物或胺盐的吸附方法，回收所述吸附的化合物或盐的解吸方法，以及所述吸附性树脂的再生方法。
文档编号C07C211/63GK1123271SQ95115348
公开日1996年5月29日 申请日期1995年8月14日 优先权日1994年8月17日
发明者L·I·弗劳瓦斯, E·P·波登, D·L·兰塞, P·D·费尔普斯 申请人:通用电气公司