专利名称:亚氨基唑烷及制备方法和使用方法
本发明涉及某些亚氨基噁唑烷除草剂化合物、组合物、其制备方法和使用方法。
为了减少有害的杂草，从而增加主要作物，如谷物、大豆、水稻等的产量，农民、商业性农业公司及其它工业部门使用除草剂已有许多年了。
目前市场上已出售有许多种不同类型的除草剂，它们可分成两大类-芽前除草剂和芽后除草剂。芽前除草剂一般是在杂草从土壤里萌发之前拌入土壤或施于农田中，芽后除草剂一般是在杂草或其它不需要的植物从土壤里萌发后，施于植物表面。某些除草剂既是芽前除草剂又是芽后除草剂。本发明提供的亚氨基噁唑烷就属于后一种。
现已发现，某些亚氨基噁唑烷化合物无论在芽前还是芽后施用，均对一年生、多年生窄叶杂草和阔叶杂草具有良好的除草活性和植物生长调节活性。
此外所用的“除草剂”一词的意义是指对植物的生长能起相反的控制或减缓作用的化合物或组合物，“有效除草剂量”是指能对植物的生长起相反的减缓作用的化合物或组合物的量。“植物”是指发芽的种子，出芽的植株，移植的植物，包括植物的根和土壤上面的部分。这种控制和减缓作用包括所有与正常生长的变异离差，如杀死、抑制、落叶、干枯、调节、发育、分枝、叶灼伤、矮化等等。
本发明提供的化合物是具有以下通式的亚氨基噁唑烷，及其具有除草活性的盐类，
其中，X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基和卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子;
n为整数1或2;当Y为氢时，至少有一个X不是氢;
R是氢或具有1至3个碳原子的低级烷基，最好是乙基。
本发明提供的组合物包括前述的除草剂化合物和惰性填料，下面会充分地加以说明。
本发明方法包括将这些化合物或含有这些化合物的组合物施用于需要防除的地方。
如上所述，符合本通式的代表性化合物有2-〔N-(3-三氟甲基)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(3-三氟甲基)苯基〕亚氨基-3-(3-氰基)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(4-氯)苯基〕亚氨基-3-(3-氰基)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(4-氯)-苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(4-氯)苯基〕亚氨基-3-(4-氯)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(3-三氟甲基)苯基〕亚氨基-3-(4-氯)苯基-5-乙基-噁唑烷2-〔N-(3，4-二氯)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(4-氟)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷2-〔N-(4-溴)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷已经发现，上面提到的这些化合物作为芽后除草剂施用时，对多年生、一年生窄叶杂草和阔叶杂草具有特别好的除草活性，它们也是有效的芽前除草剂。
推荐的化合物是X连接在3号位且n为1，Y连接在3号位或4号位且n也为1的化合物。
具有通式(Ⅰ)的上述化合物及其它化合物可以按照本发明方法来制备，该方法包括(a)具有通式(1)的脲醇与脱水剂反应生成具有通式(2)的中间体盐类化合物，
(1)式中，X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基和卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子;
n为整数1或2;当Y为氢时，至少有一个X不是氢;
R为氢或含有1至3个碳原子的低级烷基，最好是乙基。
(2)式中，X、Y、n和R的定义如上所述，X°为卤素或其它可成盐的阴离子，(b)将上述的盐类化合物与碱反应生成具有通式(3)的化合物
(3)式中，X、Y、n和R的定义如前。
本发明方法的反应顺序可用下式表示
作为本发明方法起始物质的脲醇可用下述方法制取按照1986年5月19日申请的共同转让申请864，238号中指出的方法，使苯胺基醇与异氰酸酯在室温下反应约一小时。
用于制备本发明方法起始物质脲醇化合物的苯胺基醇可以用适宜的苯胺和环氧化合物，按照转让申请864，238号中所介绍的方法进行反应制得。
用于本发明起始化合物脲醇脱水的脱水剂可以是任意一种通常熟知的脱水剂，例如亚硫酰氯，光气，氧氯化磷，五氧化二磷等等。本发明推荐的脱水剂是亚硫酰氯。
本发明方法第二步(b)中所用的碱用以中和脱水反应中所生成的中间体盐类化合物。
碱可以是许多熟知的碱中的任意一种，包括吡啶，三乙胺，碳酸氢钠，氢氧化钠，氢氧化钾等等。
碱的选择主要是考虑经济因素，本发明方法推荐的碱是氢氧化钠。
本发明方法推荐采用大气压和环境温度，这将取决于具体采用的起始化合物。过高的温度会导致不希望有的副产物的形成。
反应时间同样取决于起始化合物和所采用的温度。
中间体盐类化合物(b)也可被分离出来，并已发现，它们也具有除草活性。因此，如果需要的话，制备方法也可以在脱水之后就中止。
本发明提供的化合物也可以按照以下各步的顺序，在适宜的溶剂和亚硫酰氯的存在下，由苯胺基醇和异氰酸酯反应制得，如本发明的代表化合物之一，2-〔N-(3-氯-4-甲基)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷可按下式制备，
上述反应过程中产生的中间体化合物是亚氨基噁唑烷的盐酸盐(Ⅱ)。这些中间体盐类化合物也具有除草活性，均属于本发明的范围。
以下实施例用以说明采用不同的起始物质时，制备本发明化合物的不同方法。产品采用适宜的分析技术，如核磁共振谱，红外光谱和质谱进行鉴定。
实施例12-〔N-(3-氯-4-甲基)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷的制备在一个园底烧瓶上装有滴液漏斗和温度计，在烧瓶中加有4.1克(0.018克分子)的1-(3-三氟甲基)苯胺基-2-丁醇，以及在20毫升二氯甲烷中的3.0克(0.018克分子)异氰酸3-氯-4-甲基苯基酯。将此混合物搅拌一小时，然后在40℃下脱去二氯甲烷。残留物经鉴定为1-(3-三氟甲基)苯基+1-(2′-羟基基)丁基-3-(3-氯-4-甲基)苯基脲。
然后，将25毫升二氯甲烷和2.4克亚硫酰氯(0.02克分子)加到残留物中。此时发生放热反应，将反应混合物搅拌半小时后，令其冷却。再次脱去二氯甲烷，用乙醚/戊烷混合物研磨残留物，可得到6.5克白色固体，再用适宜的分析技术进行鉴定。
接着，将0.42克上述物质(0.001克分子)与0.1克50%的氢氧化钠溶液及10毫升甲醇相混合。反应混合物在室温下搅拌过夜，脱去溶剂，用水洗涤产物。
得到0.3克产品，采用适宜的分析技术进行鉴定。
实施例22-〔N-(4-氯)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷盐酸盐的制备将4.5克1-(3-三氟甲基)苯胺基-2-丁醇(0.0195克分子)与3克在15毫升甲苯中的异氰酸4-氯苯基酯(0.0195克分子)相混合，然后搅拌反应混合物，大约1小时后开始析出固体。接着，再加入10毫升甲苯和2.6克亚硫酰氯(0.22克分子)。固体溶解，反应混合物在室温下搅拌过夜，红外光谱分析表明盐酸盐确实存在，然后再加入25毫升戊烷。分离出黑色层，在室温下，将混合物搅拌到周未，此时，固体析出。滤出固体，得到5.9克物质，用适宜的分析技术进行鉴定。
实施例32-〔N-(4-氯)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷盐酸盐的制备除了用二氯甲烷代替甲苯作溶剂外，重复前面实施例的程序。在加入亚硫酰氯后，发生放热反应，并有气体放出，将反应混合物在室温下搅拌1小时，脱去溶剂，在乙醚中研磨，得到6.8克物质，用适宜的分析技术进行鉴定。
实施例42-〔N-(4-氯)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷的制备将1.5克(0.01克分子)异氰酸4-氯苯基酯混入在10毫升二氯甲烷中的2.25克(0.01克分子)1-(3-三氟甲基)苯胺基-2-丁醇中。将反应混合物搅拌2小时后，立即一次加入1.1.4克(0.01克分子)P2O5。反应放热，将反应混合物再搅拌2小时，然后加入水、乙醚和100毫升1克分子的NaOH，分离出水层，将水层用乙醚、盐水洗涤，干燥，并脱去溶剂，得到3.1克物质，用适宜的分析技术进行鉴定确认，为产品化合物。
实施例52-〔N-(4-氟)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷的制备将1.4克(0.01克分子)异氰酸4-氟苯基酯混入在10毫升甲苯中的2.35克(0.01克分子)1-(3-三氟甲基)苯胺基-2-丁醇中。将反应混合物搅拌一小时后立即一次加入在5毫升二氯甲烷中的1.8克(0.011克分子)POCl3。将反应混合物再搅拌1小时，然后加入水、乙醚、100毫升1克分子的NaOH。分离出水层，将水层用乙醚、盐水洗涤，干燥脱去溶剂，得到3.5克物质，用适宜的分析技术鉴定确定为产品化合物。
实施例62-〔N-(4-氰基)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷盐酸盐的制备向装有温度计和滴液漏斗的园底烧瓶中，加入2.3克(0.01克分子)1-(间-三氟甲基)苯胺基-2-丁醇，1.45克(0.01克分子)异氰酸(4-氰基)苯基酯和20毫升二氯甲烷。将该反应混合物用与前面实施例相同的操作程序处理，即可得到3.2克白色固体，经鉴定为2-〔N-(4-氰基)苯基〕亚氨基-3-(3-三氟甲基)苯基-5-乙基噁唑烷。
按照在前面实施例中所提出的相同的技术，制备了一系列其它化合物，列于下面的表Ⅰ。
表1
n30D化合物号 X Y R 或熔点℃1 3-CF33-CF3C2H51.56452 3-CF34-Cl C2H51.56803 3-cyano 4-Cl C2H51.61454 3-cyano 3-CF3C2H51.58085 4-Cl 4-Cl C2H51.63006 3-CF34-Cl C2H579-857 3-CF3S 4-F C2H553-568 3-CF33，4-Cl C2H51.56759 3-CF34-F C2H51.541010 3-CF34-Br C2H51.557611 3-CF34-CN C2H5189-19612 3-CF34-CH3C2H51.564013 3-CF34-Br H 1.614514 3-CF33-Cl，4-F C2H555-6015 3-CF34-OCH3C2H5琥珀色油状物16 3-CF33-Cl，4-CH3C2H5″17 3-CF33-Cl C2H5″18 3-CF34-CF3C2H5″19 3-CF34-乙氧基羰基 C2H5″20 3-CF33-CF3，4-F C2H595-9721 3-CF34-CH3S C2H51.598522 3-CF34-SOCH3C2H51.588523 3-CF32-F C2H51.569024 3-CF33-CF3，4-Cl C2H564-6625 3-CF33-SCH3C2H51.593526 3-CF32，4-F C2H546-4927 3-CF33-F C2H51.570428 3-CF34-COCH3C2H577-8229 3-CF3氢 C2H51.580330 3-CF34-CF3O C2H549-50
按照实施例3，5和6中所述的一般方法，制备了一系列中间体盐类化合物，这些化合物列于下面的表Ⅱ。
表2
化合物号 X Y R n30D或熔点℃31 3-CF33-Cl，4-CH3C2H5109-11232 3-CF34-Cl C2H5125-12733 3-CF34-Fl C2H5139-14134 3-CF34-CN C2H5120-12435 3-CF33-Cl，4-Fl C2H5138-14036 3-CF34-OCH3C2H5135-13837 3-CF33-Cl C2H5118-12038 3-CF34-CF3C2H5124-12739 3-CF34-COOCH2CH3C2H5124-12540 3-CF34-SCH3C2H5128-13041 3-CF3S 4-Fl C2H5125-12742 3-CF34-OCH3C2H5125-12743 3-CF32-Fl C2H5124-12544 3-CF33-CF3，4-Cl C2H5116-11945 3-CF33-CH3C2H5100-10546 3-CF32，4-Fl C2H5114-11947 3-CF33-Fl C2H5117-11948 3-CF34-COCH3C2H597-10049 3-CF3氢 C2H5139-140
按照下列程序进行的试验表表现了有代表性的本发明化合物的除草活性。
实施例7除草活性试验。
本试验提供了补充的除草活性试验数据，用以说明本发明提供的化合物对各种杂草的防治效果，通过比较用这些化合物处理过的试验苗床中的杂草防除程度与类似的对照苗床中的杂草生长程度，观察除草效果。在这些试验中使用的土壤是取目加利福尼亚地区的利弗莫尔的砂质土壤。
在这种土壤中还加有17-17-17肥料(N-P2O5-K2O的重量比)，加入量为土壤重量的50ppm，此外还加入100ppm的克菌丹(Captan)，一种土壤杀菌剂。
然后，将试验土壤放在3英寸深，6英寸宽和10英寸长的苗床中，将土捣实、弄平，再用开沟器横垮苗床的宽度开出六条沟，试验用的杂草如下名称 (字名) 缩写阔叶杂草 A.牵牛花 (Ipomoea purpurea) PHBPUB.青麻 (Abutilon theophrasti) ABUTYC.芥末 (Brassica Kaber) SINARD.酸模草 (Rumex crispus) RUMCR窄叶杂草 D.黄壳芦苇(Cyperus exculentus) CYPESE.狗尾草 (Setaria sp.) SETVIF.水草(Echinochloa crusgalli) ECHOGG.野燕 (Avena fatua) AVEFA
播种足够的种子，以使每条沟中，每英寸内，都有几株幼苗，然后将苗床放在70～85°F的温室中，每天用喷雾器浇水。
在芽前试验(PES)时，在种子播下后，按表1所示的剂量将除草剂施于土壤中。
在芽后试验(POS)时，于播种后12天，用喷雾器施入化学药剂。将60毫克除草化合物溶解在含有1%Tween 20(聚环氧乙烷山梨糖醇单月桂酸酯)的20毫升丙酮中，然后再加入20毫升水，即可制得喷洒用的药液。每英亩喷洒80加仑溶液，即施药量为4磅/英亩。
无论是芽前、还是芽后试验，均在处理后的12～14天估测杂草的防除程度，用与同龄的、未处理的对照苗床中的同类杂草的生长状况进行对比的方法，记下防除百分数，评价范围为0～100%，0等于对植物生长之作用，等价于未进行处理，100等于完全杀死。
试验结果列于下表表3温室除草剂试验结果
表3(续)
N＝未试验施药方法本发明提供的除草组合物可用于防除不需要的植物的生长，方法是在所须防除的地点在芽前或芽后施药，包括播前和播后混土或表面施药。为了便于施用，组合物一般加工成适宜的制剂，典型的制剂含有其它组分或稀释用的载体，它们即可以是惰性的，也可以是活性的。这些组分或载体的实例有水，有机溶剂，粉剂载体，颗粒状载体，表面活性剂，油和水，水-油乳剂，湿润剂，分散剂和乳化剂。除草制剂一般有粉剂，乳油，颗粒剂，片剂和微胶囊剂。
A.粉剂粉剂是以干燥形式施用的稠密的粉状组合物，其特征是能够自由流动和迅速沉降，所以它们不容易随风传播到不希望有粉剂的地区。粉剂主要含有活性物质和稠密的、能自由流动的固体载体。
有时，含有湿润剂可改进粉剂的性能，为了制造方便，常常要求添加惰性的、有吸收性能的经过研磨的助剂，本发明使用的粉剂组合物，其惰性载体可以是植物源的，也可以是矿物源的，推荐的湿润剂是阴离子型的或非离子型的，适宜的有吸收性能的经过研磨的助剂是矿物源的。
在粉剂组合物中，适宜的惰性固体载体是具有高的堆密度，能够自由流动的有机或无机粉末，它们的特征是表面积小，液体吸收性差。适宜的经过研磨的助剂包括天然粘土，硅藻土，以及用硅石或硅酸盐制成的合成矿物填料。在离子型和非离子型湿润剂中，最适宜的是那些在技术上早已熟知的湿润剂和乳化剂。由于容易混合，所以推荐使用固体试剂，不过，某些液体的非离子型试剂也适宜于配制。
推荐的粉剂载体是云母，滑石，叶蜡石，稠密高岭土，烟草粉和经过研磨的磷酸钙岩。
推荐的经过研磨的助剂是活性白土，硅藻土，合成的细硅石和合成的硅酸钙和硅酸镁。
推荐的湿润剂有烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，磺化酯肪醇酯，胺或酰胺，异硫代醇钠的高级脂肪酸酯，磺化丁二酸钠的高级脂肪酸酯，硫酸化或磺酸化的脂肪酸酯，磺酸石油酯，磺酸化植物油，和二叔炔属乙二醇。推荐的分散剂有甲基纤维素，聚乙烯醇，木质素磺酸盐，多聚烷基萘磺酸盐，萘磺酸钠，聚甲撑双萘磺酸盐，N-甲基-N-(高级脂肪酸)牛磺酸钠。
在本发明的粉剂中，惰性固体载体通常占整个组合物重量的30至90%。经过研磨的助剂通常占5至50%，湿润剂占0至1.0%。粉剂组合物也可以含有其它表面活性剂，如分散剂，含量最高可达0.5%(按重量计)，以及微量的抗凝剂和抗静电剂，载体的颗粒大小一般是30～50微米。
B.乳油乳油通常是活性物质与乳化剂在非水-互溶溶剂中形成的溶液。在使用之前，用水稀释乳油，可形成一种溶剂液滴的悬浮乳液。
在乳油中使用的典型的溶剂有除草油，氯代烃，非水互溶性的醚，酯和酮。
典型的乳化剂是阴离子型或非离子型的表面活性剂，或二者的混合物。实例有长链烷基或巯基聚乙氧基醇，烷基芳基聚乙氧基醇，山梨糖醇脂肪酸酯，脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酯，脂肪酸或松香酸聚氧乙烯乙二醇酯，脂肪酸烷醇酰胺缩合物，脂肪醇硫酸酯的钙盐或胺盐，油溶性磺酸石油酯，或者最好是这些乳化剂的混合物。这些乳化剂在整个组合物中大约占1～10%(按重量计)。
这样，本发明的乳油按重量计约含有15～50%的活性物质，40～82%的溶剂，1～10%的乳化剂。也可含有其它添加剂，如展着剂和粘稠剂。
C.颗粒剂和片剂颗粒和片剂是物理性质稳定的，含有粘附于或分散于微小惰性载体基质上的有效成分的特殊的组合物。典型的颗粒的直径约为1～2毫米。有时还含有表面活性剂，以利于有效成分从颗粒或片剂上浸提下来。
载体最好是矿物源的，一般属于以下两类之一。第一类是多孔的，有吸收能力的预制颗粒，例如预制的、经过筛分的活性白土，或经过热胀的、颗粒状的、经过筛分的蛭石。有效成分的溶液可以喷洒到这两种载体中的任意一种上，被吸附的浓度最高可达总重量的25%。第二类，也适用于片剂的载体是粉末状的高岭土，水合的活性白土，或以膨润土的钠、钙或镁盐形式存在的膨润土。也可以含有水溶性盐，如钠盐盐，以利于颗粒或片剂的崩解。将这些成分与活性组分混合，然后再造粒或制片，子燥，便可得到一种活性组分均匀分散在这些基质上的制剂，这些颗粒和片剂也可以加工成活性组分含量为25～30%(按重量计)的制剂，不过，为了更好的分散，通常希望制成10%浓度的制剂。本发明提供的、颗粒大小为1530目的组合物是最有用的。
表面活性剂一般是阴离子型或非离子型的普通湿润剂。最适宜的湿润剂取决于所用颗粒的类型。当预制颗粒用液态活性物质喷洒时，最适宜的湿润剂是非离子型的、能与水互溶的液体湿润剂。这些化合物是技术上成熟的最普通的乳化剂，如烷基芳基聚醚醇，烷基聚醚醇，脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酯，脂肪酸或松香酸聚氧乙烯乙二醇酯，脂肪酸烷醇酰胺缩合物，油溶性石油或植物油的磺酸酯，或它们的混合物，这些湿润剂的含量通常不超过整个组合物重量的5%。
可以在有效成分与粉状载体混合并造粒或制片后，再使用液体的非离子型湿润剂，不过，最好是在混合阶段，就混入一种前面所提到的固体状的、粉状的阴离子型湿润剂。这些湿润剂的含量约为组合物总重量的0～2%。
这样，本发明推荐的颗粒和片剂按重量计大约含有5～30%的活性物质，0～5%的湿润剂，65～95%的惰性载体。
D.微胶囊剂微胶囊剂由含有活性物质的完全封闭的液滴或颗粒组成，在微胶囊剂中，密封物是一种惰性的多孔膜，它能使被封闭的物质在规定的时间内以可以控制的速度释放到周围的介质中去。这种液滴的直径为1～50微米。
被密封的液体一般占微胶囊剂总重量的50至95%，除了活性物质以外，也可含有少量的溶剂。
胶囊颗粒的特点是多孔膜封闭了颗粒载体细孔的开口，为了控制释放，阻止了其中含活性组分液体的外流。典型的颗粒大小范围是直径1毫米至1厘米。在农业上使用的颗粒直径一般约为1至2毫米。就象天然存在的材料的造粒方法一样，在本发明中也可采用挤压，烧结或造粒方法形成颗粒。载体的实例有蛭石，烧结的粘土颗粒，高岭土，锯末和炭粒。
采用的包囊材料有天然橡胶，合成橡胶，纤维素，苯乙烯一丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酯，聚酰胺，聚亚胺酯和淀粉黄原酸酯。
上述的每一种制都可以制成含有除草剂和其它制剂组分(稀释剂，乳化剂，表面活性剂等等)的成品。这些制剂也可以通过桶混方法来制备，此时，单独制备各种组分，然后在种植地点混合。
一般说来，任意一种常规的施药方法均可采用。施药地点可以是土壤，种子，幼苗，或植株，以及被灌溉的大田。推荐使用芽后施药法。粉状的和液态的组合物可以使用喷粉器，悬背式和手动式喷雾器以及喷雾式喷粉器来施药。这些组合物也可以从飞机上喷粉和喷雾施药，因为它们在很低剂量下就有效。为了改变或控制发芽种子或幼苗的生长，作为典型的实例，这些粉状的和液态的组合物可以按照常规的方法施于土壤，也可以施入地表下至少半英寸深的土壤里。有植物毒性的组合物不必与土粒混合，这些组合物应该用喷洒或喷淋的方法施于土壤表面。有植物毒性的本发明组合物也可以加到灌溉水中施于需要处理的农田。这种施药方法可使组合物随水被吸收、并渗透到土壤中去。施于土壤表面的粉状组合物，颗粒状组合物或液态组合物也可以通过常规的方法，如用园盘耙，用耙子耙或混合操作法进入地表以下。
除草组合物也可以通过灌溉系统施于土壤。采用这种技术时，应在大田灌溉之前立即把组合物直接加到灌溉水中。这种技术即使无雨也可在所有地区使用，因为它允许在植物生长的关键阶段用天然雨水来补充。典型的施药方法是除草剂组合物在灌溉水中的浓度约为10～150ppm(按重量计)灌溉水可以通过喷淋系统，表面垄沟或漫灌到地里，这种施药方法在杂草萌发之前，特别是在萌发前的早春，或是在大田耕作以后的两天施用最为有效。
本发明提供的组合物的有效除草剂量取决于被防除的种子或植物的本性。有效成分的施用量约为每英亩0.01～50磅之间，最好是0.1～25磅，实际用量取决于总成本和所希望的除草结果，对于技术熟练的人来说，这是容易明白的，为了取得相同的防除效果，除草活性低的组合物的用量要比除草活性高的化合物的用量高。
权利要求
1.具有以下通式的亚氨基噁唑烷及其具有除草活性的盐类
式中，X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基和卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子；n为整数1或2；当Y为氢时，至少有一个X不是氢；R为氢或含有1至3个碳原子的低级烷基，最好是乙基。
2.权利要求
1所述化合物，其中X为3-三氟甲基，Y为4-氯，R为乙基。
3.权利要求
1所述化合物，其中X为3-三氟甲基，Y为4-氟，R为乙基。
4.防除不希望有的杂草的方法，包括在需要防治的地点施用有效除草剂量的具有以下通式的亚氨基噁唑烷除草剂及其具有除草活性的盐类，
式中，X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基和卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子;n为整数1或2;当Y为氢时，至少有一个X不是氢;R是氢，或含有1至3个碳原子的低级烷基，最好是乙基。
5.权利要求
4所述的方法，其中X为3-三氟甲基，Y为4-氯，R为乙基。
6.权利要求
4所述的方法，其中X为3-三氟甲基，Y为-氟，R为乙基。
7.具有以下通式的有效除草活性的亚氨基噁唑烷的盐类，
式中，X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基和卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子子;n为整数1或2;当Y为氢时，至少有一个X不是氢;X°为卤原子或其它可成盐的阴离子;R为氢，或含有1至3个碳原子的低级烷基。
8.制备亚氨基噁唑烷的方法，包括(a)具有通式(1)的脲烯与脱水剂反应，生成具有通式(2)的中间体盐类化合物，
式中，X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基，卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子;n是整数1或2;当Y为氢时，至少有一个X不是氢;R为氢或含有1至3个碳原子的低级烷基，最好是乙基;
在(2)式中，X，Y，n和R的定义如上所述，X°为卤原子或其它可成盐的阴离子;(b)将上述盐类化合物与碱反应，生成具有通式(3)的化合物
(3)式中n，X，Y和R的定义如前。
9.权利要求
8所述的方法，其中所说的脱水剂选自以下化合物亚硫酰氯，光气，氧氯化磷和五氧化二磷。
10.权利要求
8所述的方法，其中所说的碱选自以下化合物吡啶，三乙胺，碳酸氢钠，氢氧化钠和氢氧化钾。
专利摘要
具有以下通式的亚氨基唑烷及其具有除草活性的盐类，式中X和Y可以是相同的，也可以是不相同的下述基团氢，氰基，卤原子，酰基，烷基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，烷氧基，烷氧基羰基和卤代烷氧基，其中烷基含有1至5个碳原子；n为整数1或2；当Y为氢时，至少有一个X不是氢；R为氢或含有1至3个碳原子的低级烷基，最好是乙基。
文档编号A01P13/00GK87107006SQ87107006
公开日1988年6月29日 申请日期1987年10月16日
发明者雷蒙德·安东尼·弗里克斯 申请人:斯托弗化学公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan