一种低端羧基含量聚酯切片生产装置制造方法

专利名称:一种低端羧基含量聚酯切片生产装置制造方法
【专利摘要】本实用新型涉及一种低端羧基含量聚酯切片生产装置，属于差别化热塑性聚酯制备【技术领域】。包括酯化一釜、酯化二釜、缩聚一釜、缩聚二釜和终缩聚釜，酯化一釜为全混式反应釜，酯化二釜的釜体二由套筒二分为内室和外室，缩聚一釜为无搅拌立式反应釜，缩聚二釜由结构相同的缩聚二釜I和缩聚二釜II两部分构成，终缩聚釜为鼠笼式结构。采用该装置制备的成品聚酯切片具有耐老化、耐水汽透过、耐候性能优良等特点，在太阳能背板聚酯薄膜市场领域将具有良好的应用前景。
【专利说明】一种低端羧基含量聚酯切片生产装置

【技术领域】
[0001]本实用新型涉及一种低端羧基含量聚酯切片生产装置，属于差别化热塑性聚酯制备【技术领域】。

【背景技术】
[0002]聚酯具有较高的特性粘度、较低的乙醛含量、较好的结晶性、耐热性、耐气候性和尺寸稳定性等特性，可制成纤维、塑料、薄膜等不同形态，在工业和食品包装领域的具有广泛的用途。
[0003]PET聚酯目前常用的技术是通过PTA (对苯二甲酸)和EG (乙二醇)经过酯化反应后，在催化剂的作用下缩聚反应，分子链增长形成的高分子聚合物。由于PET分子中未反应的端羧基“裸露”在外，因此，-COOH这种极性基团成为PET分子中的“不稳定因素”。研宄表明，端羧基的高低影响产品的热稳定性，也与树脂的结晶性能有关。端羧基含量越高，相应的冷结晶峰温度降低，结晶性能较差，对于一些特殊用途的树脂材料，如膜用切片，端羧基含量越高会导致产品的耐热、耐水汽性能、耐候性下降，影响产品的使用寿命。
[0004]人们对降低聚酯中端羧基含量采取了很多种方案，ZL95102732.8中采用添加碱金属化合物或碱土金属化合物与裸露的端羧基反应，进行“封端”，以降低端羧基含量；ZL200710025068.5中采用在酯化和聚合过程中添加“管道反应器”，来提高聚合度，端羧基含量降低的同时，产品的粘度也提高；CN 101469108B采用添加“封端剂”来制备耐水解树脂；CN102695749A采用钛系催化剂，同时添加磷酸酯稳定剂，制备的聚酯特性粘度在0.65-0.90dl/g时，端羧基含量为26mol/t。在纤维级聚酯切片的国标GBT 14189-2008中，建议端羧基的范围为18-36mol/t。总结发现:目前降低PET中端羧基含量的方法无非以下两种:一是添加“封端剂”消耗掉未反应的端羧基，但该方法会引起树脂中杂质增多，b值增大，同时PET分子的规整性也会受到影响；二是改造反应器，或采用钛系催化剂，通过提高粘度的方法来降低端羧基含量，然而该方法的缺陷在于:一方面，PET粘度的增高对膜用聚酯是没有必要的，反而会导致双向拉伸性能的降低，不利于产品使用性能的提高；另一方面反应器结构的改变增加了生产投入成本，且设备由通用型转为专用型，设备整体的使用灵活性也降低了。
[0005]有基于此，作出本实用新型。
实用新型内容
[0006]为了克服现有聚酯切片生产过程中端羧基含量高、加工成本高等缺陷，本实用新型提供一种为实现上述目的的低端羧基含量聚酯切片生产装置:
[0007]包括酯化一釜、酯化二釜、缩聚一釜、缩聚二釜和终缩聚釜，其中:所述的酯化一釜为全混式反应釜，包括釜体一、釜体一内设置的圆柱形套筒一以及设置于套筒一与釜体一之间的热媒盘管一，套筒一由三只脚焊接在釜体一底部上，套筒一上端侧壁上对称设置有开口一和开口二，供物料返混时进入，釜体一内设置有搅拌器一，并在釜体一顶部设置有入口一和用于抽吸气相的抽吸口一，釜体一的底部设置出口一 ；所述的酯化二釜的釜体二由套筒二分为内室和外室，内室与外室同轴心设置，热媒盘管二盘设于内室中，并在热媒盘管二内设置搅拌器二，套筒二的侧壁上设置有用于物料进出的孔洞，釜体二顶部设置抽吸口二，进行气体排放，釜体二侧壁上设置入口二，釜体二底部设置出口二；所述的缩聚一釜为无搅拌立式反应釜，包括釜体三、套筒三和热媒盘管三，釜体三底部呈锥形结构，热媒盘管三设置于套筒三内，并由釜体三的釜壳向上层数递增，釜体三的锥形底部正中心位置设置入口三，锥形底部斜边上设置热媒入口，釜体三侧壁上设置热煤出口和出口三，套筒三侧壁顶部设置开口三，且开口三和出口三位于同侧，热媒入口和热煤出口位于出口三的对侧，釜体顶部设置抽吸气相的抽吸口三；所述的缩聚二釜由结构相同的缩聚二釜1、缩聚二釜II两部分构成，每部分均由釜体四和设置于釜体四内的搅拌器三构成，釜体四具有锥形底部，锥形底部设置出口四，釜体侧壁设置入口四，釜体顶部设置抽吸气相的抽吸口四，搅拌器三由上端的栅栏状结构和下端的漏斗状结构构成，栅栏状结构是由多根搅拌条构成，且各搅拌条以不同的角度分别倾斜设置于釜体四内，搅拌条下端收缩并在出口四正上方过渡形成漏斗状结构；所述终缩聚釜为鼠笼式结构，包括釜体五、设置于釜体五前端的入口五和釜体五后端的出口五以及釜体五内的鼠笼式搅拌器，鼠笼式搅拌器内设置有多个相互平行的网盘，网盘通过转轴安装于终缩聚釜的釜体五内，且网盘分布密度由入口五一端向出口五一端逐渐减小；釜体一、釜体二、釜体三和釜体四的外壁均设置有用于加热的夹套。
[0008]物料从釜体一顶部入口一处进入套筒一内，在搅拌器一的压迫下沿着套筒一与釜体一底部之间的间隙上升，再经开口一、开口二进入套筒一，完成一段酯化后，经出口一送入酯化二釜的入口二，并经入口二进入外室；外室中的物料经孔洞进入内室，在内室中完成二段酯化后，经出口二送入缩聚一釜釜体三底部的入口三；釜体三中物料达到一定量时，经开口三进入套筒三与釜体三之间，完成第一次预缩聚后，经出口三送入缩聚二釜的入口四；在结构相同的缩聚二釜1、缩聚二釜II两部分中，分别完成第二次预缩聚和第三次预缩聚后，经出口四送入终缩聚釜的入口五，在鼠笼式搅拌器作用下，完成终缩聚的熔体经出口五排出。
[0009]进一步的，作为优选:
[0010]所述的网盘由外框、网条、网孔以及内环构成，内环与外框同轴心设置，网条交错设置于外框与内环之间，交错的网条形成网孔，网盘通过内环与转轴；所述的终缩聚釜中，相邻两片网盘的网条呈交错状态，以提高搅拌时的表面更新效率。其中，网条与网条之间可以为相互垂直的交错设置，也可以为呈一定角度交错设置，相邻网条之间可以为固定的某一个间距，也可以是渐变或不定的某一间距，以适应不同搅拌需求。
[0011]采用本实用新型上述装置进行聚酯切片尤其是低端羧基含量聚酯切片生产，其工作原理及有益效果如下:
[0012]1.本实用新型上述加工装置中，由于酯化过程的酯化率会对最终产品端羧基含量影响巨大，本实用新型中为酯化反应提供了两个反应釜，分别为酯化一釜和酯化二釜，既方便了反应时间的延长，有利于反应的平稳进行，同时，将酯化反应分两段进行，可分别控制不同阶段酯化反应的酯化率，在反应过程中逐步分阶梯提高酯化率，并最终确保酯化反应结束时，酯化率达到99%左右，有利于降低成品聚酯切片中的活性基团端羧基含量。
[0013]2.本实用新型中，预缩聚过程在缩聚一釜、缩聚二釜1、缩聚二釜II三个釜中完成，且预缩聚二和预缩聚三反应采用了结构一致的缩聚二釜1、缩聚二釜II，整个链增长过程在4个反应釜中完成，反应条件逐渐苛刻，使得聚酯粘度提升过程平稳，聚酯分子的数均分子量增加，最终产品端羧基含量较国标中建议值下降6mol/t以上，作为太阳能背膜用切片较理想的产品，拓展了差别化聚酯的品种和应用范围。
[0014]3.由于缩聚一釜的釜体呈锥形结构，其与酯化二釜配合使用时，当物料从锥形结构的缩聚一Il的Il体底部进入时，乙二醇从物料中闪蒸溢出，夹带物料一起向上翻腾，起到搅拌作用，因此，缩聚一釜中无需另外设置搅拌装置，即可完成物料的充分均匀混合和反应。
[0015]采用上述装置所制备的低端羧基含量聚酯切片，终缩聚反应后的熔体粘度控制在0.65-0.75dl/g，端羧基含量< 12mol/t，熔点为258_262°C，具有耐老化、耐水汽透过、耐候性能优良等特点，在太阳能背板聚酯薄膜市场领域将具有良好的应用前景。
[0016]以下结合附图和【具体实施方式】对本实用新型作进一步说明。

【附图说明】

[0017]图1为本实用新型的整体结构示意图；
[0018]图2为本实用新型聚酯生产装置中酯化一釜的结构示意图；
[0019]图3为本实用新型聚酯生产装置中酯化二釜的结构示意图；
[0020]图4为本实用新型聚酯生产装置中缩聚一釜的结构示意图；
[0021]图5为本实用新型聚酯生产装置中缩聚二釜的结构示意图；
[0022]图6为图5中过滤器三的结构示意图；
[0023]图7为本实用新型聚酯生产装置中终缩聚釜的结构示意图；
[0024]图8为网盘的结构示意图。
[0025]图中标号:1.釜体一；2.套筒一；3.热煤套管一；4.搅拌器一；5.开口一；6.开口二；7.釜体二；8.套筒二；9.热煤套管二；10.搅拌器二；11.釜体三；12.套筒三；13.热煤套管三；14.出口三；15.开口三；16.釜体四；17.搅拌器三；17a.搅拌条；17b.漏斗状结构；18.出口四；19.釜体五；20.鼠笼式搅拌器；20A.网盘；20a.夕卜框；20b.网条；20c.网孔；20d.内环；20B.转轴。

【具体实施方式】
[0026]实施例1
[0027]本实施例的聚酯生产装置，结合图1，包括酯化一釜、酯化二釜、缩聚一釜、缩聚二釜1、缩聚二釜II和终缩聚釜，其中:
[0028]结合图2，酯化一釜为全混式反应釜，包括釜体一 1、套筒一 2和热媒盘管一 3，釜体一 I高5.6m，釜体一 I内设置圆柱形结构的套筒一 2，套筒一 2高1.65m，直径1.25m，该套筒一 2由三只脚焊接在釜体一 I底部上；热煤套管一 3则设置于釜体一 I与套筒一 2之间，从下到上有15层，层间距为10cm，每一层绕八圈，每圈间隔1cm ;釜体一 I内设置有搅拌器一 4，且该搅拌器一 4下端位于套筒一 2内；釜体一 I顶部设置有入口一和用于抽吸气相的抽吸口一，釜体一 I的底部设置出口一，套筒一 2上端侧壁上对称设置有开口一 5和开口二 6，供物料返混；酯化一釜采用夹套热媒和盘管热媒的方式加热；物料从入口一进入套筒一 2，在搅拌器一 4的压迫下，沿套筒一 2与釜体一 I釜底之间的间隙上升，再从套筒一 2上部的开口一 5和开口二 6处进入套筒一 2中，完成一个循环，从而实现一段酯化，完成一段酯化的物料经出口一送入酯化二釜。
[0029]结合图3，酯化二釜的釜体二 7由套筒二 8分为内室和外室，内室与外室同轴心设置，热媒盘管二 9盘设于内室中，并在热媒盘管二 9内设置搅拌器二 10，套筒二 8的侧壁上设置有用于物料进出的孔洞，釜体二 7顶部设置抽吸口二，进行气体排放，釜体二 7侧壁上设置入口二，釜体二 7底部设置出口二 ；酯化二釜采用夹套热媒和盘管热媒的方式加热；酯化物从釜体二 7左侧壁上的入口二进入釜体二 7与套筒二 8之间，在酯化物入口二对面的套筒二 8上有孔洞，供酯化物进入到内室。
[0030]结合图4，缩聚一釜为无搅拌立式反应釜，包括釜体三11、套筒三12和热媒盘管三13，釜体三11底部呈锥形结构，热媒盘管三13设置于套筒三12内，由于釜体三11底部为锥形结构，热媒盘管三13从釜体三11的釜壳到釜中心，依次有5、6、7、8、9、10层，釜体三11的锥形底部正中心位置设置入口三14，锥形底部斜边上设置热媒入口，釜体三11侧壁上设置热煤出口和出口三，套筒三侧壁顶部设置开口三15，且开口三15和出口三位于同侧，热媒入口和热煤出口位于出口三的对侧，釜体三11顶部设置抽吸气相的抽吸口三；缩聚一釜采用夹套热媒和盘管热媒的方式加热；酯化二釜压力大于缩聚一釜，因此物料在压差的作用下从反应釜底部的入口三14进入，乙二醇从物料中闪蒸溢出，夹带物料一起向上翻腾，起到搅拌作用，待进入的物料量增多后，从套筒三12上部的开口三15处流到套筒三12与釜体三11之间的空间中，釜体三11侧壁上设有物料出口三，在缩聚一釜中完成第一阶段预缩聚的物料经出口三送入缩聚二釜中。
[0031]结合图5，缩聚二釜包括缩聚二釜I和缩聚二釜II两部分，缩聚二釜I和缩聚二釜II结构相同，均由釜体四16和设置于釜体四16内的搅拌器三17构成，釜体四16具有锥形底部，锥形底部设置出口四18，釜体四16侧壁设置入口四，釜体四16顶部设置抽吸气相的抽吸口四，结合图6，搅拌器三17由上端的栅栏状结构和下端的漏斗状结构17b构成，栅栏状结构是由多根搅拌条17a构成，且各搅拌条17a以不同的角度分别倾斜设置于釜体四16内，搅拌条17a相互之间错开一定的角度，能更大限度的带起恪体，提高表面更新效率，搅拌条17a下端收缩并在出口四正上方过渡形成漏斗状结构17b ;缩聚二釜中无需设置热媒盘管，只有釜壳夹套能加热；物料经入口四进入后，在搅拌器三17作用下，在搅起来落下去的过程中，小分子抽吸，从而使缩聚反应向正向进行；物料在缩聚二釜I和缩聚二釜II中分别完成第二阶段预缩聚和第三阶段预缩聚后，经出口四18送入终缩聚釜中。
[0032]结合图7，终缩聚釜为鼠笼式结构，包括釜体五19、设置于釜体五19前端的入口五和釜体五19后端的出口五以及釜体五19内的鼠笼式搅拌器20，鼠笼式搅拌器20内设置有多个相互平行的网盘20A，网盘20A通过转轴20B安装于终缩聚釜的釜体五19内，且网盘20A分布密度由入口五一端向出口五一端逐渐减小；结合图8，网盘20A由外框20a、网条20b、网孔20c以及内环20d构成，内环20d与外框20a同轴心设置，网条20b交错设置于外框20a与内环20d之间，且相邻两片网盘的网条20b呈交错状态，交错的网条20b形成网孔20c ;物料从釜体五左端下侧壁上的入口五进入，鼠笼式搅拌器20带着物料往前推移。
[0033]物料从釜体一 I顶部入口一处进入套筒一 2内，在搅拌器一 3的压迫下沿着套筒一 2与釜体一 I底部之间的间隙上升，再经开口一 5、开口二 6进入套筒一 2，完成一段酯化后，经出口一送入酯化二釜的入口二，并经入口二进入外室；外室中的物料经套筒二 8上的孔洞进入内室，在内室中完成二段酯化后，经出口二送入缩聚一釜釜体三底部的入口三；釜体三11中物料达到一定量时，经开口三15进入套筒三12与釜体三11之间，完成预缩聚一后，经出口三14送入缩聚二釜的入口四，在结构相同的缩聚二釜I和缩聚二釜II这两部分中，分别完成预缩聚二和预缩聚三后，经出口四18送入终缩聚釜的入口五，在鼠笼式搅拌器20作用下，完成终缩聚的熔体经出口五排出。
[0034]采用上述装置所制备的低端羧基含量聚酯切片，终缩聚反应后的熔体粘度控制在
0.65-0.75dl/g，端羧基含量< 12mol/t，熔点为258_262°C，具有耐老化、耐水汽透过、耐候性能优良等特点，在太阳能背板聚酯薄膜市场领域将具有良好的应用前景。
[0035]以上内容是结合本实用新型的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说明，不能认定本实用新型具体实施只局限于上述这些说明，对于本实用新型所属【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本实用新型构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本实用新型的保护范围。
【权利要求】
1.一种低端羧基含量聚酯切片生产装置，包括酯化一釜、酯化二釜、缩聚一釜、缩聚二釜和终缩聚釜，其特征在于:所述的酯化一釜为全混式反应釜，包括釜体一、釜体一内设置的圆柱形套筒一以及设置于套筒一与釜体一之间的热媒盘管一，套筒一由三只脚焊接在釜体一底部上，套筒一上端侧壁上对称设置有开口 一和开口二，供物料返混时进入，釜体一内设置有搅拌器一，并在釜体一顶部设置有入口一和用于抽吸气相的抽吸口一，釜体一的底部设置出口一 ；所述的酯化二釜的釜体二由套筒二分为内室和外室，内室与外室同轴心设置，热媒盘管二盘设于内室中，并在热媒盘管二内设置搅拌器二，套筒二的侧壁上设置有用于物料进出的孔洞，釜体二顶部设置抽吸口二，进行气体排放，釜体二侧壁上设置入口二，釜体二底部设置出口二；所述的缩聚一釜为无搅拌立式反应釜，包括釜体三、套筒三和热媒盘管三，釜体三底部呈锥形结构，热媒盘管三设置于套筒三内，并由釜体三的釜壳向上层数递增，釜体三的锥形底部正中心位置设置入口三，锥形底部斜边上设置热媒入口，釜体三侧壁上设置热煤出口和出口三，套筒三侧壁顶部设置开口三，且开口三和出口三位于同侧，热媒入口和热煤出口位于出口三的对侧，釜体顶部设置抽吸气相的抽吸口三；所述的缩聚二釜由结构相同的缩聚二釜I和缩聚二釜II两部分构成，每部分均由釜体四和设置于釜体四内的搅拌器三构成，釜体四具有锥形底部，锥形底部设置出口四，釜体侧壁设置入口四，釜体顶部设置抽吸气相的抽吸口四，搅拌器三由上端的栅栏状结构和下端的漏斗状结构构成，栅栏状结构是由多根搅拌条构成，且各搅拌条以不同的角度分别倾斜设置于釜体四内，搅拌条下端收缩并在出口四正上方过渡形成漏斗状结构；所述终缩聚釜为鼠笼式结构，包括釜体五、设置于釜体五前端的入口五和釜体五后端的出口五以及釜体五内的鼠笼式搅拌器，鼠笼式搅拌器内设置有多个相互平行的网盘，网盘通过转轴安装于终缩聚釜的釜体五内，且网盘分布密度由入口五一端向出口五一端逐渐减小；藎体一、藎体二、藎体三和藎体四的外壁均设置有用于加热的夹套。2.如权利要求1所述的一种低端羧基含量聚酯切片生产装置，其特征在于:所述的网盘由外框、网条、网孔以及内环构成，内环与外框同轴心设置，网条交错设置于外框与内环之间，交错的网条形成网孔。3.如权利要求1所述的一种低端羧基含量聚酯切片生产装置，其特征在于:所述的终缩聚釜中，相邻两片网盘的网条呈交错状态。
【文档编号】C08G63-78GK204281658SQ201420689415
【发明者】刘雄, 金革, 石教学, 贾少华 [申请人]浙江古纤道新材料股份有限公司, 浙江古纤道绿色纤维有限公司