专利名称：丙烯基树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有至少两种官能团的丙烯基树脂。具体而言，本发明涉及具有高熔体张力和优异可模塑性的丙烯基树脂。
背景技术：
已经广泛地将聚丙烯用于各种应用，如汽车内部或外部材料以及家用电器的构件。另一方面，已经将改性丙烯基树脂用于聚烯烃的底漆或粘合剂。
例如，日本未审查专利出版物No.2004-51808公开了，作为改善聚烯烃用底漆与聚烯烃模塑制品的粘合力的手段，一种包含(A)聚烯烃或其改性产品与(B)丙烯酸类树脂的(C)接枝聚合物的组合物，其中在接枝聚合物(C)中的组分(A)与组分(B)的比率落在特定范围内，在用于形成组分(B)的可聚合不饱和单体组分中包括特定量的特定种类的单体，并且组分(C)的数均分子量和羟基值在特定范围内。
日本未审查专利出版物No.2004-123776和2004-137375公开了，作为极化改性聚烯烃使得可以将树脂用于诸如油漆、粘合剂和油墨的应用的手段，一种由用化合物如(甲基)丙烯酸或其衍生物和苯乙烯衍生物对具有用特定取代基改性的端基的聚烯烃进行改性而得到的改性聚烯烃。
但是，在出版物中所公开的聚烯烃树脂组合物或改性聚烯烃制造成模塑制品时，需要改善材料的熔体张力或可模塑性。
在这些情形下，本发明的一个目的在于提供一种具有高熔体张力和优异可模塑性的丙烯基树脂。
发明内容
本发明涉及一种丙烯基树脂，其包含选自由羟基、氨基和巯基组成的组(i)中的至少一种官能团，和选自由羧基、酸酐基、环氧基和异氰酸酯基组成的组(ii)中的至少一种官能团。
根据本发明，可以得到一种具有高熔体张力和优异可模塑性的丙烯基树脂。
具体实施例方式
本发明的丙烯基树脂是这样的丙烯基树脂，其包含选自由羟基、氨基和巯基组成的组(i)中的至少一种官能团，和选自由羧基、酸酐基、环氧基和异氰酸酯基组成的组(ii)中的至少一种官能团。考虑到生产过程中的可加工性，本发明的丙烯基树脂具有的选自由羟基、氨基和巯基组成的组(i)中的至少一种官能团优选为氨基和/或羟基，并且更优选是羟基。
考虑到熔体张力和机械性能，在本发明的丙烯基树脂中，基于丙烯基树脂的重量，选自组(i)中的官能团的含量优选为0.01至10重量％，更优选为0.02至8重量％，并且再更优选为0.05至5重量％。
采用在“New Edition Macromolecule Analysis Handbook”(The JapanSociety for Analytical Chemistry，由Polymer Analysis Division编辑，Kinokuniya Co.，Ltd.(1995))中公开的红外光谱法，确定选自组(i)中的官能团的含量。在基于在3200至3650cm-1的区域附近观察到的O-H伸缩振动的吸收的基础上，对羟基进行定量。在基于在3400至3500cm-1的区域附近观察到的N-H伸缩振动的吸收的基础上，对氨基进行定量。在基于在2550至2600cm-1的区域附近观察到的S-H伸缩振动的吸收的基础上，对巯基进行定量。因此，确定了这些基团的含量。
当本发明的丙烯基树脂是由通过将具有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体接枝聚合到丙烯基树脂而得到的丙烯基树脂时，可以由根据红外光谱方法确定的接枝聚合的含烯式不饱和键单体的含量，计算选自组(i)中的官能团的含量。
考虑到生产过程中的可加工性，本发明的丙烯基树脂具有的选自由羧基、酸酐基、环氧基和异氰酸酯基组成的组(ii)中的至少一种官能团优选为羧基和/或酸酐基。
考虑到熔体张力和机械性能，基于本发明的丙烯基树脂的总重量，本发明的丙烯基树脂具有的选自组(ii)中的官能团的含量优选为0.01至10重量％，更优选为0.02至8重量％，并且再更优选为0.05至5重量％。
采用在“New Edition Macromolecule Analysis Handbook”(The JapanSociety for Analytical Chemistry，由Polymer Analysis Division编辑，Kinokuniya Co.，Ltd.(1995))中公开的红外光谱法，确定选自组(ii)中的官能团的含量。在基于1650至1800cm-1的区域附近观察到的C＝O伸缩振动的吸收的基础上，对羧基进行定量。在基于在1700至1800cm-1的区域附近观察到的C＝O伸缩振动的吸收的基础上，对酸酐基进行定量。在基于1250cm-1附近观察到的S-H伸缩振动的吸收的基础上，对环氧基进行定量。在基于在2000至2300cm-1的区域附近观察到的C＝N伸缩振动的吸收的基础上，对异氰酸酯基进行定量。因此，确定了这些基团的含量。
当本发明的丙烯基树脂是由通过将具有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体接枝聚合到丙烯基树脂而得到的丙烯基树脂时，可以由根据红外光谱方法确定的接枝聚合的含烯式不饱和键单体的含量，计算选自组(ii)中的官能团的含量。
在本发明的丙烯基树脂中，考虑到熔体张力、可模塑性等，选自组(i)中的官能团的数量与选自组(ii)中的官能团的数量的比率优选为99/1至1/99，更优选为95/5至5/95，并且再更优选为90/10至10/90。
考虑到丙烯基树脂的可模塑性和丙烯基树脂模塑制品的强度，本发明的丙烯基树脂熔体流动速率(MFR)优选为0.1至500g/10分钟，更优选为0.5至400g/10分钟，并且再更优选为0.5至300g/10分钟。MFR是根据ASTMD1238，在230℃的温度和21.2N的负荷下测量的值。
本发明的丙烯基树脂优选是(1)一种丙烯基树脂，其具有作为侧链的，衍生自含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体的结构，和衍生自含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体的结构，或(2)一种丙烯基树脂，其在其主链中具有衍生自含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体的结构，和衍生自含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体的结构。
形成丙烯基树脂(1)的主链或丙烯基树脂(2)的部分主链的丙烯基聚合物的实例包括丙烯均聚物、丙烯与选自由乙烯和α-烯烃组成的组的至少一种烯烃的共聚物、和通过均聚丙烯然后共聚乙烯和丙烯而得到的嵌段共聚物。这种丙烯基聚合物以下有时称作“起始丙烯基聚合物”。
丙烯与选自由乙烯和α-烯烃组成的组的至少一种烯烃的共聚物的实例包括丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物和丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物。
在上述丙烯基聚合物中使用的α-烯烃可以是含有4至20个碳原子的烯烃，其实例包括1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯。优选含有4至8个碳原子的α-烯烃，特别是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。
丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物和丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物(上述丙烯基聚合物的实例)的乙烯的含量、α-烯烃的含量或乙烯和α-烯烃的合并含量，基于聚合物的所有单体的合并含量，典型地低于50摩尔％。
采用在“New Edition Macromolecule Analysis Handbook”(The JapanSociety for Analytical Chemistry，由Polymer Analysis Division编辑，Kinokuniya Co.，Ltd.(1995))中公开的红外光谱法，确定乙烯含量、α-烯烃的含量或乙烯和α-烯烃的合并含量。
上述丙烯基聚合物可以使用常规的催化剂和常规的聚合方法来制备。
常规的催化剂包括多位点催化剂和单位点催化剂。优选的多位点催化剂的实例包括使用包含钛原子、镁原子和卤素原子的固体催化剂组分而得到的催化剂。优选的单位点催化剂的实例包括金属茂催化剂。
这样的常规聚合方法的实例包括溶液聚合、淤浆聚合、本体聚合和气相聚合。可以单独或组合使用这样的聚合方法。
例如，也可以使用在以下公开的聚合方法由Yasuji SAEKI编辑，由Kogyo Chosakai Publishing Co.(1994)出版的“New Polymer ProductionProcess”、日本未审查专利出版物Nos.4-323207和61-287917。
用于优选作为本发明的丙烯基树脂的上述丙烯基树脂(1)或丙烯基聚合物(2)的、含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体或含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体是这样的化合物，其在分子中含有选自组(i)中的官能团或选自组(ii)中的官能团，并且还含有至少一种不饱和基团；和/或具有这样结构的化合物，该结构能够通过脱水等而转变成为在分子中具有至少一种不饱和基团的结构。
含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体的实例包括含有羟基的含烯式不饱和键单体、含有氨基的含烯式不饱和键单体和含有巯基的含烯式不饱和键单体。
含有羟基的含烯式不饱和键单体的实例包括羟基取代(或含羟基)的(甲基)丙烯酸酯、羟基取代(或含羟基)的不饱和醇、羟基取代(或含羟基)的乙烯基醚、羟基取代(或含羟基)的烯丙基醚和羟基取代(或含羟基)的烯基酚。
羟基取代(或含羟基)的(甲基)丙烯酸酯包括由下列结构式(1)表示的化合物 其中在结构式(1)中，R1表示氢原子或含有1至6个碳原子的烷基，R2表示亚甲基、含有2至20个碳原子的亚烷基或含有3至20个碳原子的亚环烷基。
由结构式(1)表示的化合物的实例包括(甲基)丙烯酸-2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-1，4-丁二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-1，4-丁二醇)单(甲基)丙烯酸酯和丙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯。
羟基取代(或含羟基)的不饱和醇包括烯丙醇、9-癸烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇和炔丙醇。羟基取代(或含羟基)的乙烯基醚的实例包括2-羟基乙基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚和4-羟基丁基乙烯基醚。羟基取代(或含羟基)的烯丙基醚包括2-羟基乙基烯丙基醚。羟基取代(或含羟基)的烯基酚包括对-乙烯基苯酚和2-丙烯基苯酚。
含有氨基的含烯式不饱和键单体的实例包括含叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吗啉类、含叔氨基的烯式不饱和酰亚胺化合物、含叔氨基的(甲基)丙烯酰胺和含季铵盐的烯式不饱和化合物。
含叔氨基的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯。
乙烯基吗啉类包括4-乙烯基吗啉、2-甲基-4-乙烯基吗啉和4-烯丙基吗啉。含叔氨基的烯式不饱和酰亚胺化合物包括不饱和羧酸酐如马来酸酐和衣康酸酐与胺化合物的反应产物。
含叔氨基的(甲基)丙烯酰胺包括二甲氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
含季铵盐的烯式不饱和化合物包括由用阳离子化剂对含叔氨基的芳族乙烯基化合物或含叔氨基的烯式不饱和化合物如N，N，N-三甲基-N-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)氯化铵阳离子化而得到的含季铵盐的不饱和化合物。
用于含叔氨基的芳族乙烯基化合物和含叔氨基的烯式不饱和化合物阳离子化的阳离子化试剂包括烷基卤衍生物、卤代乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯、无机酸、有机酸，以及叔胺-无机酸盐的表氯醇加成物。
烷基卤衍生物包括甲基氯、乙基氯、丁基氯、辛基氯、月桂基氯、硬脂基氯、环己基氯、苄基氯、苯乙基氯、烯丙基氯、甲基溴、乙基溴、丁基溴、辛基溴、月桂基溴、硬脂基溴、苄基溴、烯丙基溴、甲基碘、乙基碘、丁基碘、辛基碘、月桂基碘、硬脂基碘和苄基碘。
卤代乙酸烷基酯包括一氯乙酸甲酯、一氯乙酸乙酯和溴乙酸乙酯。硫酸二烷基酯包括硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
无机酸包括盐酸、氢溴酸、硫酸和磷酸。有机酸包括甲酸、乙酸和丙酸。叔胺-无机酸盐的表氯醇加成物包括N-(3-氯-2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基氯化铵。
含有巯基的含烯式不饱和键单体的实例包括具有用SH基团取代上述含有羟基的含烯式不饱和键单体的羟基而得到的结构的单体。
含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体的实例包括含有羧基的含烯式不饱和键单体、含有酸酐基的含烯式不饱和键单体、含有环氧基的含烯式不饱和键单体和含有异氰酸酯基的含烯式不饱和键单体。
含有羧基的含烯式不饱和键单体包括不饱和二羧酸和不饱和单羧酸。不饱和二羧酸包括马来酸、富马酸、氯代马来酸、腐植酸(himic acid)、柠康酸和衣康酸。
不饱和单羧酸包括丙烯酸、丁烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、甲基丙烯酸、戊烯酸、十二碳烯酸、亚油酸、当归酸和肉桂酸。
含有酸酐基的含烯式不饱和键单体包括上述饱和二羧酸或不饱和单羧酸，其具体实例包括马来酸酐、腐植酸酐和丙烯酸酐。
含有环氧基的含烯式不饱和键单体包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰基缩水甘油基醚和烯丙基缩水甘油基醚。
含有异氰酸酯基的含烯式不饱和键单体包括(甲基)丙烯酰基异氰酸酯、丁烯酰基异氰酸酯、巴豆酸异氰酸乙酯、巴豆酸异氰酸丁酯、巴豆酸异氰酸乙基乙二醇酯、巴豆酸异氰酸乙基二甘醇酯、巴豆酸异氰酸乙基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸异氰酸乙酯、(甲基)丙烯酸异氰酸丁酯、(甲基)丙烯酸异氰酸己酯、(甲基)丙烯酸异氰酸辛酯、(甲基)丙烯酸异氰酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异氰酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异氰酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸异氰酸乙基二甘醇酯和(甲基)丙烯酸异氰酸乙基三甘醇酯。
制备本发明的丙烯基树脂的方法的实例包括下列方法(I)、(II-1)、(II-2)和(III)(I)包括将含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物和含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物接枝聚合到起始丙烯基聚合物上的方法；(II-1)包括将含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物、含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物和丙烯共聚的方法；(II-2)包括将含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物、含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物、丙烯和选自由乙烯和α-烯烃组成的组的至少一种烯烃共聚的方法；和(III)包括将含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物和含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物的共聚物通过接枝反应连接到起始丙烯基聚合物上的方法。
当在上述包括接枝聚合的方法(I)中，将含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体的衍生物和含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体的衍生物接枝聚合到起始丙烯基聚合物上时，通过进一步进行常规的化学处理，得到本发明的丙烯基树脂。
例如，当将含有酯化羟基或酰胺化氨基的含烯式不饱和键单体和含有酯化羧基或酰胺化羧基的含烯式不饱和键单体接枝到起始丙烯基聚合物上，接着通过利用水解反应的处理，将酯化羟基转化为羟基、将酰胺化氨基转变为氨基并且将酯化羧基或酰胺化羧基转变为羧基，由此形成本发明的丙烯基树脂。
上述包括接枝聚合的方法(I)的实例包括(I-a)溶液方法，其中将成分在有机溶剂中的溶液中或水溶液中加热处理。
(I-b)本体方法，其中将成分加热处理。
(I-c)熔融捏合方法，其中将所有成分或一些成分的组合在混合器如汉歇尔混合机和螺带式混合机中混合，得到均匀的混合物，并且将混合物在熔融捏合机如挤塑机中加热处理。
这些方法可以单独或组合使用。
这些方法公开例如于“Practical Design of Polymer Alloy”FumioIDE，Kogyo Chosakai Publishing Co.(1996)，Prog.Polym.Sci.，24，81-142(1999)和日本未审查专利出版物No.2002-308947中。
优选熔融捏合方法(c)，可以使用班伯里密炼机、plastomill、布拉本德塑度仪或单或双螺杆挤塑机进行熔融捏合。
考虑到由于连续导致的生产率的改善，优选使用单或双螺杆挤塑机的熔融捏合。更优选其中将成分在混合机中完全混合，并且将得到的再混合成分进料到单或双螺杆挤塑机中并且熔融捏合的方法。
在其中进行共聚的方法(II-1)和(II-2)中，可以使用催化剂。这种催化剂的实例包括多位点催化剂和单位点催化剂。优选的多位点催化剂包括使用包含钛原子、镁原子和卤素原子的固体催化剂组分而得到的催化剂。优选的单位点催化剂包括金属茂催化剂。
这些方法公开于例如Macromolecules，37，5145-5148(2004)和美国专利No.4423196中。
可以由自由基聚合、阳离子聚合、阳离子聚合、配位聚合，制备将用于通过接枝反应而连接的方法(III)中的共聚物，所述共聚物是含有选自组(i)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物和含有选自组(ii)中的官能团的含烯式不饱和键单体和/或其衍生物的共聚物。这些聚合方法的实例包括溶液聚合、淤浆聚合、本体聚合和气相聚合。可以单独或组合使用这样的聚合方法。上述方法的具体实例包括在日本未审查专利出版物No.2001-2876和美国专利No.4423196中公开的方法。
上述通过接枝反应而连接的方法(III)的实例包括(III-a)溶液方法，其中将两种成分在有机溶剂中的溶液中或水溶液中加热处理。
(III-b)本体方法，其中将两种成分加热处理。
(III-c)熔融捏合方法，其中将两种成分在混合器如汉歇尔混合机和螺带式混合机中混合，得到均匀的混合物，并且将混合物在熔融捏合机如挤塑机中加热处理。
为了提高接枝反应的效率，可以加入催化剂如有机过氧化物，或可以使用含有官能团的丙烯基树脂。含有官能团的丙烯基树脂的实例包括马来酸酐改性的聚丙烯树脂。制备马来酸酐改性的聚丙烯树脂的方法的实例包括在Prog.Polym.Sci.，24，81-142(1999)，日本未审查专利出版物Nos.2002-308947、2004-292581、2004-217753和2004-217754中公开的那些方法。
可以商购的含有官能团的丙烯基树脂的实例包括ADMER(商品名，由Mitsui Chemicals，Inc.制备)、MODIC-AP(商品名，由Mitsubishi ChemicalCorp.制备)、POLYBOND(商品名，由Crompton Corp.制备)、YOUMEX(商品名，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.制备)。
在本发明的丙烯基树脂的生产方法中，如果需要，可以加入给电子性单体，如苯乙烯和二乙烯基苯。
可以将广泛地加入到聚烯烃树脂中的添加剂加入到本发明的丙烯基树脂，这取决于本发明丙烯基树脂的应用。这些添加剂的实例包括稳定剂如抗氧化剂、热稳定剂、中和剂和UV吸收剂，网眼抑制剂，阻燃剂，阻燃助剂，分散剂，抗静电剂，润滑剂，防粘连剂如二氧化硅，着色剂如染料和颜料，以及增塑剂。
此外，还可以加入片状或粉末状无机化合物和晶须如玻璃薄片、云母、玻璃粉末、玻璃珠、滑石、粘土、氧化铝、碳黑和硅灰石，和晶须等。
实施例下面参考实施例和比较例描述本发明。在实施例和比较例中使用如下所示的材料。
A-1丙烯基树脂丙烯均聚物(特性粘度[η]3dl/g)，由日本未审查专利出版物No.7-216017中所公开的使用固体催化剂组分的气相聚合方法制备。
A-2丙烯基树脂由如下所示的两种组分构成的聚合物，由日本未审查专利出版物No.2005-146160的一个实例中所公开的丙烯均聚物(HMS-3)的生产方法制备。
组分1/组分2＝72/28(重量比率)组分1特性粘度[η]＝7.8dl/g组分2特性粘度[η]＝0.9dl/gB-1甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(由Tokyo Chemical Industry Co.Ltd.制备)B-2马来酸酐(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制备)B-3过氧苯甲酸叔丁酯(商品名KAYABUTYL B，由Kayaku Akzo Corp.制备)
B-4有机多孔粉末(商品名MP-1000，由MEMABRANA制备)B-5IRGANOX 1010，由Ciba Specialty Chemicals制备B-6IRGAFOS 168，由Ciba Specialty Chemicals制备B-71，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯(商品名Perkadox 14，由Kayaku AkzoCorp.制备)B-8苯乙烯(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制备)如下所示为实施例和比较例中使用的评估方法。
(1)官能团的含量(单位重量％)将样品1.0g溶解于100ml二甲苯中。将样品的溶液在搅拌下滴加到1000ml的甲醇中，从而通过再沉淀收集样品。将收集的样品真空干燥(80℃，8小时)，并且通过加热压制而成型为100-μm薄膜。测量得到的薄膜的红外吸收光谱。基于1780cm-1附近的吸收，确定马来酸酐的接枝量，并且基于1730cm-1附近的吸收，确定甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的接枝量。由确定的接枝量，计算羟基和酸酐基的含量。
(2)熔体流动速率(MFR，单位g/10min)根据ASTM D792，在下面的条件下测量MFR。
测量温度230℃负荷21.2N(3)熔体张力(MT，单位g)使用由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造的熔体张力分析仪，在下面的条件下测量熔体张力。
孔板L/D＝4(D＝2mm)
预加热10min挤出速度5.7mm/min取出速度0.7m/min测量温度190℃实施例1通过下面的方法制备用于评估的粒料以表1中给出的配料比均匀地混合(A-1)、(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)和(B-6)，接着在双螺杆捏合挤塑机(商品名KZW15-45MG，由Technovel Corp.制造，同向旋转螺杆，15mm×45L/D)中在180℃的温度和500rpm的螺杆速度下进行熔融捏合。测量得到的用于评估的粒料的官能团的含量、MFR和熔体张力(MT)，并且结果示于表2中。
比较例1通过下面的方法制备用于评估的粒料以表1中给出的配料比均匀地混合(A-2)、(B-1)、(B-3)、(B-4)、(B-5)和(B-6)，接着在双螺杆捏合挤塑机(商品名KZW15-45MG，由Technovel Corp.制造，同向旋转螺杆，15mm×45L/D)中在180℃的温度和500rpm的螺杆速度下进行熔融捏合。测量得到的用于评估的粒料的官能团的含量、MFR和熔体张力(MT)，并且结果示于表2中。
比较例2通过下面的方法制备用于评估的粒料以表1中给出的配料比均匀地混合(A-1)、(B-2)、(B-7)、(B-8)和(B-5)，接着在双螺杆捏合挤塑机(商品名KZW15-45MG，由Technovel Corp.制造，同向旋转螺杆，15mm×45L/D)中在180℃的温度和500rpm的螺杆速度下进行熔融捏合。测量得到的用于评估的粒料的官能团的含量、MFR和熔体张力(MT)，并且结果示于表2中。
比较例3通过下面的方法制备用于评估的粒料以1/1的重量比均匀地混合比较例1中制备的样品和比较例2中制备的样品，接着在双螺杆捏合挤塑机(商品名KZW15-45MG，由Technovel Corp.制造，同向旋转螺杆，15mm×45L/D)中在180℃的温度和500rpm的螺杆速度下进行熔融捏合。测量得到的用于评估的粒料的官能团的含量、MFR和熔体张力(MT)，并且结果示于表2中。
表1
表2
实施例1的丙烯基树脂的熔体张力高，因此其具有优异的可模塑性。
另一方面，不含选自组(ii)中的官能团的比较例1的丙烯基树脂和不含选自组(i)中的官能团的比较例2的丙烯基树脂的熔体张力不足。
此外，通过熔融捏合不含选自组(i)中的官能团的丙烯基树脂和不含选自组(ii)中的官能团的丙烯基树脂而得到的比较例3的丙烯基树脂的熔体张力也不足。
权利要求
1.一种丙烯基树脂，其包含选自由羟基、氨基和巯基组成的组(i)中的至少一种官能团，和选自由羧基、酸酐基、环氧基和异氰酸酯基组成的组(ii)中的至少一种官能团。
2.根据权利要求1的丙烯基树脂，其中选自组(i)的官能团的含量为0.01至10重量％，并且选自组(ii)的官能团的含量为0.01至10重量％，条件是所述的含量基于丙烯基树脂的重量。
3.根据权利要求1或2的丙烯基树脂，其中选自组(ii)的官能团是羧基和/或酸酐基。
全文摘要
公开了一种丙烯基树脂，其具有选自由羟基、氨基和巯基组成的组(i)中的至少一种官能团，和具有选自由羧基、酸酐基、环氧基和异氰酸酯基组成的组(ii)中的至少一种官能团。
文档编号C08F255/02GK1955205SQ20061013605
公开日2007年5月2日 申请日期2006年10月20日 优先权日2005年10月24日
发明者中岛浩善, 北野胜久, 佐藤淳 申请人:住友化学株式会社