聚乳酸类卡片基材和卡片的制作方法

专利名称：：聚乳酸类卡片基材和卡片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种聚乳酸类卡片基材。详细地说，涉及一种耐水解性(耐久性)和透明性优异的聚乳酸类卡片基材。
背景技术：
：现在，由塑料制成的卡片被广泛利用于证明身份的ID卡、会员卡、就诊卡、具有金钱价值的现金提取卡、信用卡等。作为用于这些卡片的基材，使用了聚氯乙烯树脂或非结晶性的聚酯类树脂。这些卡片基材在其利用者用完后通常就扔掉。其废弃方法一般为焚烧或掩埋，但焚烧氯乙烯树脂卡片基材时，担心有产生二嚅英(dioxin)等有害物质的可能性，非结晶性聚酯类树脂卡片基材的情况下，虽然在焚烧时不会产生有害物质，但在掩埋时，由于化学稳定性高，具有半永久性地残留于土中的问题。再者，由于这些树脂是以有限资源石油作为原材料，因而最担心石油资源枯竭的问题。最近，作为解决上述问题的材料，聚乳酸类聚合物受到注目，实际上进行了很多的研究、开发。聚乳酸类聚合物由于起因于其化学结构，比较容易引起水解，然后通过土中的微生物成为无害的分解物，因而没有半永久性地残留于土中的问题。再者，由于聚乳酸类聚合物的原材料是玉米等植物原料，因而也解决了资源枯竭的问题。但是，该聚乳酸类聚合物虽然具有卡片基材所必需的刚性和透明性，但在制作聚乳酸类聚合物单体时，具有非常脆、在折弯时容易破损的问题；在打刻压花时，存在引起压花的文字破损等问题。另外，卡片尽管具有耐久消费材料这方面的用途，但聚乳酸类聚合物的水解性相反会带来不良影响，在经过长时间的情况下或在高温/高湿环境下放置的情况下，存在起因分子量降低而引起物性降低，从而实质上没有发挥作为卡片的功能的问题。作为解决这些问题的方法，目前提出了各种方案。例如，在专利第3366845号公净艮或特开2000-141955号公报中，公开了利用组合物制作卡片基材的方法，该组合物是以规定比率混合了聚乳酸、通过二醇类和脂肪族二羧酸的脱水缩合而得到的脂肪族聚酯的组合物。由上述得到的卡片基材确实克服了聚乳酸类聚合物的脆的缺点，但没有改善长期使用时的耐水解性，另外，由于添加脂肪族聚酯，存在包覆片(oversheet)的透明性变差的问题。在专利第3427527号公报中，公开了规定聚乳酸类聚合物和添加至其中的热塑性树脂的分子量，而具有与聚氯乙烯树脂卡片基材同等的机械强度和保存稳定性，但其耐久性不充分，并不能经久耐用。另外，也没有改善由于添加脂肪族聚酯而造成的透明性的降低。另一方面，在特开2002-205367号公报中，公开了通过以规定比率混合聚乳酸、通过二醇类和脂肪族二羧酸的脱水缩合而得到的脂肪族聚酯，并添加聚碳化二亚胺以提高耐折曲性和耐温湿度性。但是，该公报中使用的聚碳化二亚胺，耐水解性并不充分，另外，如果过量添加，则存在使包覆片的透明性变差的问题。在特开2003-221499号公报中，公开了通过添加聚乳酸类聚合物、脂肪族聚酯和平均主链长比上述树脂短的聚碳化二亚胺化合物而使透明性提高的热收缩性膜，但该公报中使用的聚碳化二亚胺，难以同时满足作为卡片基材的耐久性和透明性。另外，在特开2004-155993号公报中，公开了通过生物降解性塑料中添加具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺化合物来提高耐水解性，但只记载了添加至聚乳酸单体中的情况，并且只是为了提高耐水解性。
发明内容发明要解决的课题因此，本发明的目的在于提供一种聚乳酸类卡片基材，该聚乳酸类卡片基材在使用聚乳酸类聚合物作为主要成分的情况下也兼备优异的机械强度和耐水解性，并且在添加了脂肪族聚酯的情况下也保持充分的透明性。解决课题的方法为了解决上述课题而进行悉心研究的结果，为了赋予作为卡片基材必要的基本的机械物性，通过以规定比率添加聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯并添加脂肪族聚酯，可防止产生的透明性的降低，而且，为了提高作为耐久消费材料的卡片基材所必需的耐水解性，以规定比率添加具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺化合物，从而完成了本发明。本申请的发明是以下的(1)(9)所述的发明。(1)一种聚乳酸类卡片基材，其中，相对于100质量份由5090质量％聚乳酸类聚合物(a)、和5010质量。/。玻璃化转变温度(Tg)为0。C以下的聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯(b)构成的树脂组合物，还添加了0.36质量份具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺化合物(c)。(2)按照(1)所述的聚乳酸类卡片基材，其中，所述脂肪族聚酯(b)的熔点为80。C以上。(3)按照(1)或(2)所述的聚乳酸类卡片基材，其中，所述脂肪族聚酯(b)是选自下述物质中的至少一种，所述物质为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯(polybutylenesuccinateadipate)、聚己二酸/对苯二曱酸丁二醇酯(polybutyleneadipateterephthalate)、聚丁二酸/己二酸/对苯二曱酸丁二醇酯(polybutylenesuccinateadipateterephthalate)、聚丁二酸/乳酸丁二西享西旨(polybutylenesuccinatelacticacid)、聚丁二酸/己二酸/乳酸丁二醇酉旨(polybutylenesuccinateadipatelacticacid)、聚丁二酸乙二酉享面旨、聚丁二酉t7碳酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯和聚羟基戊酸酯的共聚物以及聚羟基丁酸酯和聚羟基己酸酯的共聚物。(4)按照(1)(3)中任一项所述的包覆片用聚乳酸类卡片基材，其雾度值为30%以下且厚度为20(im140|im。(5)按照(1)(4)中任一项所述的包覆片用聚乳酸类卡片基材，其中，相对于IOO质量份所述树脂组合物，还添加了0.013质量份脱模剂(d)。(6)按照(5)所述的包覆片用聚乳酸类卡片基材，其中，所述脱模剂是烷基苯磺酸盐。(7)按照(l)(3)中任一项所述的芯部薄片(coresheet)用聚乳酸类卡片基材，其厚度为50jim560|im。(8)按照(7)所述的芯部薄片用聚乳酸类卡片基材，其中，相对于00质量份所述树脂组合物，还添加了325质量份氧化钛(e)。(9)一种聚乳酸类卡片，其是热压合叠层体而形成的，所述叠层体含有至少一层(1)(8)中任一项所述的聚乳酸类卡片基材。发明的效果按照本发明，可以提供一种在使用了聚乳酸类聚合物作为主要成分的情况下也兼备优异的机械强度和耐水解性、并且在添加了脂肪族聚酯的情况下也保持充分的透明性的聚乳酸类卡片基材，还可以提供一种在焚烧、掩埋时也不对环境造成恶劣影响并且能够摆脱枯竭的石油资源的卡片基材。具体实施方式下面，说明本发明的实施方式。本发明的聚乳酸类卡片基材中，相对于100质量份由5090质量％聚乳酸类聚合物(a)和5010质量。/。玻璃化转变温度(Tg)为0。C以下的聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯(b)构成的树脂组合物，还添加0.36质量份具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺化合物(c),如以下所说明，既可以用作需要透明性的包覆片，也可以用作具有白色隐蔽性的芯部薄片。(包4隻片)卡片的印刷通常是在芯部薄片上实施，卡片的利用者为了透过包覆片看到印刷在芯部薄片上的图案，要求包覆片具有透明性。由于聚乳酸类聚合物和其它脂肪族聚酯本质上没有显示出良好的相容性，因而将其它脂肪族聚酯添加至聚乳酸类聚合物中时，透明性降低。因此，本发明人发现，通过适量添加具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺，可以很好地防止透明性的降低。其原因虽然还不明确，但认为不仅碳化二亚胺基团与聚乳酸类聚合物或其它脂肪族聚酯所具有的羟基或羧基反应，而且异氰酸酯末端也同样地发生反应，结果更容易形成聚乳酸类聚合物和其它脂肪族聚酯的假共聚物(pseudo-co-polymer),作为结果，由于成为聚乳酸类聚合物和其它脂肪族聚酯的良好的相容剂，因此得到透明性比末端封端的聚碳化二亚胺好的包覆片。另外，通过添加具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺，与末端封端的碳化二亚胺相比，可以提高耐水解性。用于包覆片时的树脂的比率优选为以聚乳酸类聚合物(a)50卯质量％和5010质量。/o其它脂肪族聚酯(b)合计为100质量％的方式添加。更优选为6090质量。/。聚乳酸类聚合物(a)和4010质量。/。其它脂肪族聚酯(b)。如果聚乳酸类聚合物为50质量％以上，则包覆片可以充分获得必要的透明性，另外，如果为90质量％以下，则成为耐沖击性优异的包覆片，在压花加工时不会引起文字破损。此外还可知在添加了具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺的情况下，在用作包覆片时，相对于100质量份树脂组合物，优选进一步添加0.013质量份脱模剂(d)。这是因为发现，不仅从卡片化时的与光泽板(艷板)的脱膜性这一点看，而且从完全没有损害由于所述具有异氰酸酯末端的脂肪族聚石友化二亚胺带来的透明性和耐水解性的效果这一点来看也是非常优选的，特别是同时使用两者时的相容性优异。作为脱模剂，优选烷基苯磺酸盐，尤其优选烷基苯磺酸钠。从商业上容易得到的观点看，可举出月桂基苯磺酸钠或十二烷基笨磺酸钠等。如果使用烷基苯磺酸盐，不仅在透明性、脱膜性方面优异，而且防静电性或印刷适应性也优异，在卡片化时的压制操作时，具有如下优点不易引起火花、而且不易产生因静电引起的印刷时的片输送不良或油墨的飞溅。另外，与具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺的相容性非常优异。脱模剂的添加量更优选为0.05质量份2质量份，特别优选0.1质量份1质量份。另外，对于向芯部薄片中添加脱模剂也是有效的。即，卡片化时，被层压的芯部薄片和包覆片的大小不同，有时芯部薄片大。此时，即使是用作芯部薄片的情况下，通过与包覆片同样地添加脱模剂，也可以提高与光泽板的脱膜性。(芯部薄片)另外，作为芯部薄片使用时，由于基本上不要求芯部薄片具有透明性，因而为了赋予隐蔽性，可以添加氧化钛(e)等无机颗粒。氧化钛根据其结晶性被分类为锐钛矿型、金红石型、板钛矿型，可以使用任一结晶体系的氧化钛。其添加量没有特别限制，但相对于100质量份树脂组合物，优选3~25质量份左右，因为该添加量不损害作为卡片基材的物理性质。当然，即使不添加氧化钛等无机颗粒也没有问题。使用于芯部薄片中的树脂的比率优选以5090质量。/。聚乳酸类聚合物(a)和5010质量。/。其它脂肪族聚酯(b)合计为100质量％的方式添加。如果聚乳酸类聚合物为50质量％以上，则可以得到能够充分保持作为卡片所必需的刚性的芯部薄片；如果为90质量。/。以下，则成为耐折曲性优异的芯部薄片。(叠层结构)本发明的聚乳酸类卡片基材由于要制成所期望的结构或厚度的卡片，因此通常是热压合叠层体而构成，该叠层体重叠了多张上述的包覆片或芯部薄片等卡片基材。这里，必须含有至少一层本发明的聚乳酸类卡片基材。为了得到很好地发挥本发明的效果的卡片，可以优选使用本发明的聚乳酸类卡片基材作为包覆片，也可以作为芯部薄片，其中，最优选所有的层均由本发明的聚乳酸类卡片基材构成的卡片的结构。过热压合本发明的包覆片用聚乳酸类卡片基材和芯部薄片用聚乳酸类卡片基材而叠层时的卡片的结构优选以下的任何一种结构。(1):(B)/(A)/(B)(2):(B)/(A)/(A)/(B)(3):(B)/(A)/(A)/(A)/(A)/(B)(这里，(A):芯部薄片、(B):包覆片。)为了保护印刷在芯部薄片上的油墨或确保印刷物的可见性，在两最外层上设置包覆片。另夕卜，被包覆片夹住的芯部薄片即使多层也基本上没有问题，单面印刷时优选(l)的结构；两面印刷时，考虑到在一张薄片上进行两面印刷的繁杂性，优选(2)的结构。另外，叠层多张芯部薄片时，根据目的也可以适当改变配合比。另外，芯部薄片需要不同流动性的功能时(例如在卡片的中央配置安装了IC卡的基盘这类的卡片)，优选(3)的结构。考虑到操作性或生产效率方面，可以适当选择(3)以上的层结构。本发明的聚乳酸类卡片基材在用于厚卡片中时，虽然依赖于(1)(3)的结构，但包覆片的厚度优选20iim140iam,另外，芯部薄片的厚度优选50fim560,。另外，在包覆片中使用时，雾度值优选为30。/。以下。(聚乳酸类聚合物)本发明中使用的聚乳酸类聚合物是指结构单元为L-乳酸或D-乳酸的均聚物，即，聚(L-乳酸)或聚(D-乳酸)；结构单元为L-乳酸和D-乳酸两者的共聚物，即，聚(DL-乳酸)或它们的混合体，另外，也可以是与a-羟基羧酸或二醇/二羧酸的共聚物。作为聚乳酸类聚合物的聚合法，可以采用缩聚法、开环聚合法等公知的任一种方法。例如，在缩聚法中，可以将L-乳酸或D-乳酸或者它们的混合物直接脱水缩合，从而得到具有任意组成的聚乳酸类聚合物。另外，在开环聚合法中，可以根据需要使用聚合调节剂，同时使用选择的催化剂，由作为乳酸的环状二聚体的交酯得到聚乳酸类聚合物。交酯有作为L-乳酸的二聚体的L-交酯、作为D-乳酸的二聚体的D-交酯以及由L-乳酸和D-乳酸构成的DL-交酯，根据需要将这些物质混合并进行聚合，由此得到具有任意组成、结晶性的聚乳酸类聚合物。另外，根据使耐热性提高等的需要，还可以使用对苯二酸等非脂肪族二羧酸、双酚A的环氧乙烷加成物等非脂肪族二醇等作为少量共聚成分。此外，为了增大分子量，可以使用少量的扩链剂，例如二异氰酸酯化合物、环氧化合物、酸肝等。作为与上述聚乳酸类聚合物共聚的上述其它的羟基-羧酸单元，可举出乳酸的光学异构体(对于L-乳酸为D-乳酸、对于D-乳酸为L-乳酸)、乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基正丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、2-羟基-3-曱基丁酸、2-曱基乳酸、2-羟基己酸等二官能脂肪族羟基-羧酸或己内酯、丁内酯、戊内酯等内酯类。作为与上述聚乳酸类聚合物共聚的上述脂肪族二醇，可举出乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇等。另外，作为上述脂肪族二羧酸，可举出丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸等。上述聚乳酸类聚合物的重均分子量的优选范围为5万40万，更优选为10万25万，低于该范围时，几乎没有发现实用物性；高于该范围时，溶融粘度过高，成型加工性差。(聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯)再者，本发明中使用的聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯是用于对聚乳酸系卡片赋予耐冲击性或耐折曲性以及压花加工适应性等的构成成分。作为该脂肪族聚酯，可举出聚羟基羧酸；脂肪族二醇和脂肪族二羧酸、或脂肪族二醇和脂肪族二羧酸以及芳香族二羧酸缩合而得到的脂肪族聚酯；或由脂肪族芳香族聚酯、脂肪族二醇和脂肪族二羧酸以及羟基羧酸得到的脂肪族聚酯共聚物；环状内酯类开环聚合而得到的脂肪族聚酯；合成类脂肪族聚酯、在菌体内生物合成的脂肪族聚酯等。作为聚羟基羧酸，可举出3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基正丁酸、2-羟基-3,3-二曱基丁酸、2-羟基-3-曱基丁酸、2-曱基乳酸、2-羟基己酸等的羟基羧酸的均聚物或共聚物。作为上述的脂肪族二醇，可举出乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二曱醇等。另外，作为上述脂肪族二羧酸，可举出丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸等。作为上述芳香族二羧酸，可举出对苯二曱酸、间苯二曱酸等。将这些脂肪族二醇与脂肪族二羧酸缩合而得到的脂肪族聚酯、或者将脂肪族二醇与脂肪族二羧酸以及芳香族二羧酸缩合而得到的脂肪族芳香族聚酯可以从上述各化合物中分别选择1种以上进行缩聚，再根据需要用异氰酸酯化合物等进行跃变(jumpingup)，从而得到所期望的聚合物。对于由脂肪族二醇和脂肪族二羧酸以及羟基羧酸得到的脂肪族聚酯共聚物中使用的脂肪族二醇、脂肪族羧酸，可举出与上述同样的物质，另外，对于羟基羧酸，可举出L-乳酸、D-乳酸、DL-乳酸、乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基正丁酸、2-羟基-3，3-二曱基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-甲基乳酸、2-羟基己酸等，另外，例如有聚丁二酸/乳酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸/乳酸丁二醇酯等。但是，这时的组成比毕竟是以脂肪族二醇和脂肪族二羧酸为主体，以摩尔％计，脂肪族二醇3549.99摩尔％、脂肪族二羧酸35~49.99摩尔％、羟基羧酸0.0230摩尔％。开环聚合上述环状内酯类的脂肪族聚酯可通过将作为环状单体的s-己内酯、S-戊内酯、(3-曱基-5-戊内酯等中的l种或l种以上聚合而得到。作为上述合成类脂肪族聚酯，可举出环状酸酐和环氧烷烂(oxirane)类，例如，丁二酸酐和环氧乙烷、环氧丙烷等的共聚物。作为上述在菌体内生物合成的脂肪族聚酯，可举出在以真养产碱菌(fl/ca//ge"Me^rap/w"为代表的菌体内通过乙酰辅酶A(乙酰CoA)生物合成的脂肪族聚酯。在该菌体内生物合成的脂肪族聚酯主要是聚!3-羟基丁酸(聚3HB)，但为了提高作为塑料的实用特性，共聚羟基戊酸(HV)，制成聚(3HB-CO-3HV)的共聚物，在工业是有利的。HV共聚比通常优选040mol%。而且，也可以共聚3-羟基己酸(hydroxyhexanoate)、3-羟基辛酸(hydroxyoctanoate)、3-羟基十八坑酸(hydroxyoctadecanoate)等长链羟基烷酸来代替羟基戊酸。上述脂肪族聚酯的玻璃化转变温度(Tg)优选0。C以下，更优选-20。C以下。高于0。C时，有时耐冲击性或耐折曲性以及压花加工适应性等的改良效果不充分。另外，上述生物降解性脂肪族类聚酯的熔点优选为80。C以上。如果熔点为80。C以上，则作为卡片基材，耐热性充分。在本发明中，作为可以优选使用的脂肪族聚酯(b),是选自下述物质中的至少一种，所述物质为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、聚己二S吏/对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二S臾/对苯二曱酸丁二醇酯、聚丁二酸/乳酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸/乳酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸/碳酸丁二醇酯、聚鞋基丁酸酯和聚羟基戊酸酯的共聚物以及聚羟基丁酸酯和聚羟基己酸酯的共聚物。(聚碳化二亚胺化合物)另外，作为在本发明中使用的聚碳化二亚胺化合物，相对于100质量份聚乳酸类聚合物和聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯的混合物，优选为0.3~6质量份，更优选为13质量份。不足0.3质量份时，有时耐水解性不充分；超过6质量份时，有时会损害包覆片的透明性。聚碳化二亚胺化合物可以使用由各种方法制造的物质，但基本上可以使用按照以往的聚碳化二亚胺的制造方法(例如美国专利第2941956号说明书、特公昭47-33279号公报、J.Org.Chem.28,2069-2075(1963)、ChemicalReview1981,Vol.81No.4、p619-621)制造的物质。作为聚碳化二亚胺化合物的制造中的合成原料有机二异氰酸酯，例如可举出芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯或它们的混合物，具体地，可举出1,5-萘二异氰酸酯、4，4，-二苯曱烷二异氰酸酯、4,4，-二苯基二曱基曱烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-亚千基二异氰酸酯、2,6-亚卡基二异氰酸酯、2,4-亚苄基二异氰酸酯和1,6-亚,基二异氰酸酯的混合物、六亚曱基二异氰酸酯、环己烷-l，4-二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基曱烷-4,4，-二异氰酸酯、曱基环己烷二异氰酸酯、四曱基苯二曱基二异氰酸酯、2,6-二异丙基苯基异氰酸酯、1,3，5-三异丙基苯-2，4-二异氰酸酯等，但考虑到与聚乳酸类聚合物以及聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯的相容性、折射率等，优选脂肪族二异氰酸酯。再者，上述聚碳化二亚胺化合物的情况下，通过冷却等使聚合反应在中途停止，可以控制为适当的聚合度。此时，末端成为异氰酸酯。另外，为了控制为适当的聚合度，可以使用单异氰酸酯等与聚碳化二亚胺化合物的末端异氰酸酯反应的化合物将残存的末端异氰酸酯的全部或一部分封端。作为用于将这样的聚义友化二亚胺化合物的末端封端来控制其聚合度的单异氰酸酯，例如可举出异氰酸苯酯、异氰酸曱苯酯、异氰酸二曱基苯酯、异氰酸环己酯、异氰酸丁酯、异氰酸萘酯等，但如上所述，从提高聚乳酸类卡片基材的耐水解性或提高透明性的观点看，优选没有将所有的末端的异氰酸酯封端而是残留一部分的聚碳化二亚胺化合物。上述有机二异氰酸酯的脱碳酸缩合反应是在适当的碳化二亚胺化催化剂的存在下进行的，作为可以使用的碳化二亚胺化催化剂，优选有机磷类化合物、有机金属化合物(用通式M-(OR)4[M表示钛(Ti)、钠(Na)、钾(K)、钒(V)、钨(W)、铪(Hf)、锆(Zr)、铅(Pb)、锰(Mn)、镍(Ni)、钙(Ca)或钡(Ba)等，R表示碳原子数120的烷基或芳基]表示的物质)，特别是，从活性方向考虑，有机磷类化合物中优选环磷烯氧化物(phospholeneoxide)类，另外，有机金属化合物中优选钛、铪、锆类。作为上述环磷烯氧化物，具体地，可举出3-曱基-l-苯基-2-环磷烯-l-氧化物、3-甲基-l-乙基-2-环磷烯-l-氧化物、1,3-二甲基-2-环磷烯-1-氧化物、1-苯基-2-环磷烯-l-氧化物、l-乙基-2-环磷烯-l-氧化物、l-曱基-2-环磷烯-l-氧化物或它们的双键异构体，其中特別优选在工业上容易得到的3-曱基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物。(其它添加剂等)而且，可以将次要添加剂添加至本发明的聚乳酸类卡片基材中进行改性。作为次要的添加剂的例子，可举出稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、颜料、静电剂、导电剂、脱模剂、增塑剂、抗菌剂、成核剂等以及类似的物质。(制膜方法)作为聚乳酸类卡片基材的芯部薄片以及包覆片的制膜方法，没有特别限定，可以使用公知的任一方法进行制膜，例如可举出基于T模头流延法(diecastmothod)的熔融挤出成型法。乳酸类树脂由于吸湿性高、水解性也高，因而在制造工序中需要水分管理，使用通常的单轴挤出机进行挤出成型时，利用真空干燥器等在除湿干燥后制膜。另外，在采用排气式双轴挤出机的制膜中，由于脱水效果高，可以有效地制膜，而且也可以利用多台挤出机进行多层化。150~200°C的范围选择。利用挤出机熔融成型的组合物接触旋转的流延鼓(castingdrum)进行冷却，得到期望的芯部薄片和包覆片。实施例以下示出实施例，但本发明并不受这些实施例的任何限制。另外，实施例和比较例中的物性通过以下的方法测定、评i"介。(l)卡片的成型以成为下述所示的任一结构的方式使裁成100mmx300mm的芯部薄片和包覆片重叠，用蒸气式压力机在加热温度130°C、压力2MPa下升温后，进行10分钟加热压制，然后，冷却至室温，得到卡片用的叠层体。(1):(B)/(A)/(B)(2):(B)/(A)/(A)/(B)(3):(B)/(A)/(A)/(A)/(A)/(B)(其中，(A):芯部薄片、(B):包覆片。)以长边约为85.6mm、短边约为54.0mm的方式冲裁该叠层体，得到卡片。(2)耐冲击性1使用东洋精机制造的hydro-shot冲击试验机(型号HTM-1)，在温度23°C下，以3m/sec的速度使直径为1/2英寸的冲击芯撞击卡片，计算出破坏所需要的能量。C3)耐冲击性2基于JISX6301,将卡片置于坚固的水平板上，将500g的钢球从30cm的高处落至卡片上，用目视评价卡片的破损、裂紋程度。破损、裂紋等外观上没有问题的情况记为O,有问题的标明问题点。(4)层间粘接强度基于JISX6301的8.1.8层间剥离的评价，测定层间粘接强度，6N/cm以上记为良好。(5)耐折曲性以卡片的短边之间接触的方式，用手折曲成R状。反复上述动作20次，用目视评价卡片的破损、裂紋。破损、裂紋等外观上没有问题的情况记为o,有问题的标明问题点。(6)耐水解性1在60。Cx80。/oRH的条件下放置卡片，在10、20、30、40天后取出卡片，进行与上述耐折曲性相同的试验，用目视评价卡片的破损、裂紋程度。破损、裂紋等外观上没有问题的情况记为O，有问题的标明问题点。(7)耐水解性2在60。Cx80。/oRH的条件下放置卡片，在40天后取出卡片，用下述式子计算出分子量保持率。分子量保持率(％)=(40天后的分子量)/(初期的分子量)x100(8)压花加工性使用日本数据卡片(DatacardJapan)(株)制造的手动式压花文字打刻机(DC830型)，将压花文字打刻在卡片上。用目视评价压花文字的破损、裂紋。破损、裂紋等外观上没有问题的情况记为O,有问题的标明问题点。(9)翘曲用与上述同样的方法将压花文字打刻在卡片上，基于JISX6301,偏离基盘的平面的最大值为2.5mm以下(也包括卡片的厚度)记为良好。(10)雾度(透明性)用与"卡片的成型"一样的方法压制加工单张厚度为100jim的包覆片，基于JISK7105,测定雾度。另外，将雾度值为30%以下的情况记为良好。(聚碳化二亚胺的种类)在本实施例和比较例中使用的聚碳化二亚胺使用以下的物质。<pcn〉添加100质量份4,4，-二环己基曱烷二异氰酸酯和0.5质量份作为碳化二亚胺催化剂的3-甲基-l-苯基-2-环磷烯-l-氧化物，在190。C下进行30小时的碳化二亚胺化反应。得到的具有异氰酸酯末端的碳化二亚胺化合物的NCO%为2.0，平均聚合度为15。<PCI2>使用与上述同样的原料、催化剂，在185。C下进行24小时的碳化二亚胺化反应。得到的具有异氰酸酯末端的碳化二亚胺化合物的NCO。/。为2.5,平均聚合度为15。<PCI3>日清纺织(抹)制造的不含异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺"CARBADILITEHMV-8CA，，<PCI4〉RheinChemie公司制造的芳香族碳化二亚胺化合物"STABAXOLP"(聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯)在本实施例和比较例中使用的聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯使用以下的物质。<PES1〉BIONOLLE弁3001:聚丁二酸/己二酸丁二醇酯(昭和高分子制)熔点93°C,玻璃化转变温度-40°C<PES2〉AD92W:聚丁二酸/己二S复/乳酸丁二醇酯(三菱化学制)熔点87°C,玻璃化转变温度-40°C<PES3〉AZ91T:聚丁二酸/乳酸丁二醇酯(三菱化学制)熔点110°C,玻璃化转变温度-35°C<PES4〉Ecoflex:聚己二酸/对苯二曱酸丁二醇酯(BASF制)熔点109°C,玻璃化转变温度-30°C(各基材的制作)对于包覆片、芯部薄片，分别用以下所示的方法制作。(包4隻片)<B1>将作为聚乳酸类聚合物的CargillDow公司制造的NatureWorks4050D和作为聚乳酸类以外的脂肪族聚酯的昭和高分子制造的BIONOLLE#3001(聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、熔点93°C,玻璃化转变温度-40。C)以聚乳酸类聚合物/脂肪族聚酯=75/25质量％的方式混合，相对于100质量份这些树脂组合物，混合1份PCI2,用25mm小的同方向双轴挤出机，在220°C下由单层口模挤出成片状。用约43。C的浇铸辊骤冷该挤出片，得到厚度100iam的未拉伸的包覆片。<B2~B13>用与〈B1〉同样的方法，得到如表1和表2所示的配合、厚度的未拉伸的包覆片。另外，聚乳酸类聚合物全部使用了CargillDow制造的NatureWorks4050D。<B14〉将作为聚乳酸类聚合物的CargillDow公司制造的NatureWorks4050D和作为聚乳酸类以外的脂肪族聚酯的昭和高分子制造的BIONOLLE#3001(聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、熔点93°C，玻璃化转变温度-40。C)以聚乳酸类聚合物/脂肪族聚酯=75/25质量％的方式混合，相对于100质量份这些树脂组合物，混合1份PCI2和0.4份作为脱模剂的烷基苯磺酸盐之一的十二烷基苯磺酸钠，该物质是为了提高从热压合叠层体时使用的光泽板的脱模效果，用25mmcJ)的同方向双轴挤出机，在220°C下由单层口模挤出成片状。用约43°C的浇铸辊骤冷该挤出片，得到厚度100pm的未拉伸的包覆片。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(芯部薄片)<A1>将CargillDow公司制造的NatureWorks4032D和CargillDow公司制造的NatureWorks4050D以其比率为4032D/4050D=55/45的比率混合好的聚乳酸类聚合物作为聚乳酸类聚合物，将作为聚乳酸类以外的脂肪族聚酯的三菱化学制造的AZ91T(聚丁二酸/乳酸丁二醇酯、熔点110°C，玻璃化转变温度-35°。)以聚乳酸类聚合物/脂肪族聚酯=75/25质量％的方式混合到聚乳酸类聚合物中，相对于100质量份这些树脂组合物，混合1份PCI2、8份金红石型氧化钛，用25mmd)的同方向双轴挤出机，在220。C下由单层口模挤出成片状。用约43。C的浇铸辊骤冷该挤出片，得到厚度280pm的未拉伸的芯部薄片。<A2A17>用与〈A1〉同样的方法，得到如表3和表4所示的配合、厚度的未拉伸的芯部薄片。另夕卜，聚乳酸类聚合物和氧化钛使用与在<Al〉中使用的聚乳酸类聚合物和氧化钛同样的物质。表3芯部薄片AlA2A3A4A5A6A7A8A9厚度(Hm)280280280280280280280280280聚乳酸类聚合物(质量％)757575658575759575脂肪族聚酯(质量％)25252535152525525脂肪族聚酯的种类PES3PES3PES3PES3PES3PES4PES4PES3PES3聚碳化二亚胺(质量份)122222420聚碳化二亚胺化合物的种类PCI2PCI2PCI1PCI2PCI2PCI2PCI2PCI2-氧化钛(质量份)888888888表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例1以B/A/A/B的构成方式使包覆片〈Bl〉和芯部薄片〈Al〉重叠，用在卡片的成型"项中说明的方法压制，得到卡片。实施例213以表5所示的结构，用与实施1相同的方法得到卡片。比寿交例15以表6所示的结构，用与实施1相同的方法得到卡片。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>结构(l):B/A/B(2):B/A/A/B(3):B/A/A/A/A/B(其中，A:芯部薄片、B:包覆片。)表6<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>结构(l):B/A/B(2):B/A/A/B(3):B/A/A/A/A/B(其中，A:芯部薄片、B:包覆片。)[结果]如表5所示，可知在实施例113中，任何评价项目都没有问题，具有作为卡片基材、卡片的良好性能。另外，在实施例13中，与实施例l比较，不会损害透明性，并且，从光泽板上的脱膜性也提高，是优异的方式。另一方面，在比较例l中，由于聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯的配合量少，因此，耐折曲性、耐冲击性以及压花加工性存在问题。在比较例24中，透明性均有问题，而且耐水解性(耐久性)也存在问题。在比较例5中，由于聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯的配合量过多，因此，透明性、翘曲有问题。权利要求1.一种聚乳酸类卡片基材，其中，相对于100质量份由5090质量％聚乳酸类聚合物(a)、和5010质量。/。玻璃化转变温度(Tg)为O"C以下的聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯(b)构成的树脂组合物，还添加了0.36质量份具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺化合物(c)。2.权利要求1所述的聚乳酸类卡片基材，其中，所述脂肪族聚酯(b)的熔点为8(TC以上。3.权利要求1或2所述的聚乳酸类卡片基材，其中，所述脂肪族聚酯(b)是选自下述物质中的至少一种，所述物质为聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二曱酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸/对苯二曱酸丁二醇酯、聚丁二酸/乳酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸/乳酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸/碳酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯和聚羟基戊酸酯的共聚物以及聚羟基丁酸酯和聚羟基己酸酯的共聚物。4.权利要求13中任一项所述的包覆片用聚乳酸类卡片基材，其厚度为20lam140jim且雾度值为30%以下。5.权利要求14中任一项所述的包覆片用聚乳酸类卡片基材，其中，相对于IOO质量份所述树脂组合物，还添加了0.013质量份脱模剂(d)。6.权利要求5所述的包覆片用聚乳酸类卡片基材，其中，所述脱模剂是烷基苯磺酸盐。7.权利要求13中任一项所述的芯部薄片用聚乳酸类卡片基材，其厚度为50)im560nm。8.权利要求7所述的芯部薄片用聚乳酸类卡片基材，其中，相对于100质量份所述树脂组合物，还添加了325质量份氧化钬(e)。9.一种聚乳酸类卡片，其是热压合叠层体而形成的，所述叠层体含有至少一层权利要求18中任一项所述的聚乳酸类卡片基材。全文摘要本发明的目的在于提供一种在使用了聚乳酸类聚合物作为主要成分的情况下也兼备优异的机械强度和耐水解性、并且在添加了脂肪族聚酯的情况下也保持充分透明性的聚乳酸类卡片基材。本发明的聚乳酸类卡片基材的特征在于，相对于100质量份由50～90质量％聚乳酸类聚合物(a)、和50～10质量％玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的聚乳酸类聚合物以外的脂肪族聚酯(b)构成的树脂组合物，还添加了0.3～6质量份具有异氰酸酯末端的脂肪族聚碳化二亚胺化合物(c)。文档编号C08L67/04GK101146865SQ20068000968公开日2008年3月19日申请日期2006年3月23日优先权日2005年3月25日发明者江川洋介申请人:三菱树脂株式会社