树脂组合物的制作方法

专利名称：树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及透明性优异，并且对蓝色光线具有优异耐性的树脂组合物。
技术背景作为可以在光学用途中使用的透明树脂，已知有聚碳酸酯树脂、聚曱基 丙烯酸曱酯树脂、含有脂环结构的聚合物、三醋酸纤维素、聚酯树脂、聚丙 烯树脂、聚芳酯树脂等。作为含有脂环结构的聚合物，已知有根据需要，将 具有降冰片烯结构的单体和其它单体一起聚合而得到的降冰片烯类聚合物、将苯乙烯-异戊二烯无规共聚物的芳香环进行氢化而得到的聚合物、四环十 二碳烯和乙烯的加成聚合物、将四环十二碳烯和二环戊二烯的开环聚合物氢 化而得到的聚合物等，因为其优异的透明性，所以用于容器、光记录介质、 透镜、棱镜、光导板等光学零件等成型体的制造。另外，研究了在这些树脂中配合受阻胺化合物等，使成型体的特性提高。例如，在专利文献l中记载作为在含有脂环结构的聚合物中配合的受 阻胺类化合物，使用聚K6-(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基-1，3,5-三。秦-2,4 -二基){(2,2,6,6 -四曱基-4-哌啶基)亚氨基)六亚曱基{(2，2，6,6 -四曱 基-4-哌啶基)亚氨基)]等在氨基的N原子上结合了哌啶结构结合而得到 的受阻胺类化合物时，即使照射蓝色激光，也可以得到维持良好透过性的光 盘基板等透明成型体。在专利文献2中，提出为了得到即使照射紫外线，色 调也不变化的导光板等成型体，配合二丁胺和1,3,5-三嗪.N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-1,6 -己二胺和N - (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基) 丁胺的缩聚物这样的、通过胺和三嗪结合了哌啶的聚合物状的受阻胺类化合 物。在专利文献3中，为了得到耐光性或紫外线遮蔽性优异的容器，提出在 含有脂环结构的聚合物中配合作为受阻胺类化合物的二(2,2',6,6'-四曱基-4-哌啶)癸二酸酯这样的二羧酸的哌啶酯。在专利文献4中，公开了一种组 合物，该组合物可以获得透明性或耐光稳定性优异的背光源等成型体，所述
组合物是配合了作为配合在含有脂环结构的聚合物中的受阻胺类化合物的、琥珀酸二曱酯和4 -羟基-2,2,6，6 -四曱基-1 -哌啶乙醇的聚合物、或作为 二羧酸的哌啶酯一种的双[1，2，2,6，6 -五曱基-4 —哌啶基][{3,5 -双(l,l -二曱基乙基)-4-羟基苯基}曱基]丁基丙二酸酯等得到的组合物。在专 利文献5中，公开了在热塑性降冰片烯树脂中，配合作为在碳原子上结合了 哌啶结构的化合物的[1- {2-(3- [3,5-二4又丁基-4-羟基苯基]丙酰 氧基)乙基)-4- {3-3，5-二叔丁基-4-鞋基苯基}丙酰氧基]-2,2,6,6 -四曱基哌啶作为受阻胺类化合物，由此得到即使在高温环境下也不产生白 浊的透明成型体。但是，在专利文献6中公开了作为在酰胺键的N原子上结合了哌啶结 构的新型受阻胺类化合物的N,N， — ( 2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N， -二曱酰基六亚曱基二胺等哌啶衍生物。文献中记载该哌啶衍生物没有固有 颜色，与有机聚合物的相溶性良好，蒸气压低，对热分解也是稳定的。专利 文献7记载了在聚乙烯、聚碳酸酯树脂、聚曱基丙烯酸酯树脂等合成树脂中 配合这样的受阻胺类化合物，可以得到在加热条件下不易变黄的成型体。专利文献1: WO 04/085538号公报专利文献2:特开2003 - 276047号公报专利文献3:特开平7-216152号公报专利文献4: WO 01/92412号公报专利文献5:特开平9 - 268250号公报专利文献6:特开平1 — 160959号公报专利文献7:特表2003 - 529588号公报发明内容发明要解决的问题本发明人研究了各种上述以往的透明树脂组合物，对这些以往的透明树 脂组合物的成型物长时间照射蓝色激光这样的蓝色光线时，成型制品的光线 透过率会下降，或者，由于在高湿条件下吸潮，因此作为使用蓝激光的光学 器械、例如DVD等光记录装置中使用的光学部件的材料是不能充分满意的。本发明的目的在于提供不易吸水、透明性优异，并且对蓝色光线耐性优 异的树脂组合物。 解决问题的方法因此，本发明人进一步进行各种研究的结果发现，在含有环状烯烃树脂等脂环结构的聚合物中，配合作为在酰胺键的N原子上结合了哌啶结构化合 物的N,N' - 二(2，2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N， - 二曱酰基-六亚曱基 二胺等特定结构的哌啶衍生物时，与以往配合于含有脂环结构的聚合物中的 受阻胺类化合物相比，就可以得到对蓝色光线的耐性和透明性优异，其它特 性也良好的透明成型体，至此完成了本发明。这样，如果根据本发明，提供含有脂环结构的聚合物和含有至少一种以 式(1 )表示的哌啶衍生物的树脂组合物。 [化]R3 R2R5 式("(式(1)中，n是1或2的整数；Rl、 R2、 R3和R4独立地表示碳原子数1 4的烷基；或者 Rl和R2或R3和R4 —起表示四亚曱基或五亚曱基； R6和R7独立地表示氢原子或碳原子数1 ~ 4的烷基； R5表示氢原子、碳原子数1 22的烷基、碳原子数3-22的链烯基、任选被取代的碳原子数7~ 12的苯基烷基，其取代基可以是碳原子 数1 4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1 4的烷氧基、亚曱基二氧基 和/或二 -碳原子数1 ~ 4的烷基氨基、碳原子数1 ~22的烷酰基、碳原子数2~3的氰烷基、碳原子数1 ~ 22的羟烷基、或碳原子数2 22的氨烷基； X表示 氢原子、碳原子数1 22的烷基、 碳原子数3 12的环烷基、 碳原子数6 ~ 12的二环烷基、(其中，上述碳原子数1 ~22的烷基、碳原子数3 12的环烷基、碳 原子数6~ 12的二环烷基可以被氰基、羟基或碳原子数1 ~4的烷氧羰基取 代，另外，在上述碳原子数1 22的烷基中，碳原子数2 22的基团可以是 在其烷基链中具有氧原子或硫原子的醚结构的基团)，任选取代的碳原子数7-22的苯基或二苯基烷基，其任选被以下取 代基取代碳原子数l-4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1 4的烷氧 基、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基或二-碳原子数l 4的烷基氨基、任选被碳原子数1 ~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧羰基取代的苯基、以下述式(2)(式中的符号具有与上述相同的意义)表示的基团、或 含有杂环基的碳原子数1 ~ 22的烷基；R6 Wn为1时，Y表示 氢原子、碳原子数1 22的烷基、 碳原子数3~ 12的环烷基、 碳原子数6 ~ 12的二环烷基、(其中，上述碳原子数1 ~ 22的烷基、碳原子数3 ~ 12的环烷基、碳 原子数6~ 12的二环烷基任选被氰基、羟基或碳原子数1 ~4的烷氧羰基取 代，另外，在上述碳原子数1 22的烷基中，碳原子数2~22的基团是在其 烷基链中具有氧原子或硫原子的醚结构的基团)式(2任选被取代的碳原子数7-22的苯基或二苯基烷基，其任选被以下基团取代碳原子数l-4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1 4的烷氧 基、亚曱基二氧基、亚乙基二氧基或二-碳原子数l 4的烷基氨基、任选被碳原子数1 ~4的烷基或碳原子数1 ~4的烷氧羰基置换的苯<formula>formula see original document page 10</formula>
n是2时，Y表示碳原子数2 22的亚烷基、 碳原子数5 ~ 22的亚环烷基、 碳原子数8 ~ 14的苯基亚烷基、 亚笨基、或在其亚烷基链中插入氧原子、硫原子或5~6员杂环基团的碳原子数 2-30的亚烷基)；另外，作为本发明的优选的实施方式，(2) 如上所述的树脂组合物，其中，式(1)中的R1、 R2、 R3和R4均为 曱基，R5是氢原子或曱基，R6和R7是氢原子；(3) 如上所述的树脂组合物，其中，式(1)中的X是氢原子；(4) 如上所述的树脂组合物，其中，式(l)中的n为2， X是氢原子，并 且Y是六亚曱基；和/或(5) 如上所述的树脂组合物，其中，以式(l)表示的哌啶衍生物是N,N' -双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二曱酰基-亚烷基二胺或N,N' -双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N'-双亚烷基脂肪酰胺；(6) 如上所述的树脂组合物，其中，以式(l)表示的哌啶衍生物是N,N' -双(2，2,6，6 -四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二曱酰基-六亚曱基二胺、N,N'以式(3)(式中的符号具有与上述相同的意义)表示的基团、或 插入了杂环基的碳原子数1 ~ 22的烷基；式(3)-双(2，2,6,6 -四曱基-4-N -曱基哌啶基)-N,N' - 二甲酰基-六亚曱基二 胺或N，N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N'-双六亚曱基硬脂酰胺；(7) 如上所述的树脂组合物，其中，含有脂环结构的聚合物是降冰片烯 类聚合物、单环的环状烯烃类聚合物、环状共轭二烯类聚合物、乙烯基脂环式烃类聚合物或它们的加氢物；(8) 如上所述的树脂组合物，其中，含有脂环结构的聚合物是降冰片烯 类聚合物或乙烯基脂环式烃类聚合物或其加氢物；(9) 如上所述的树脂组合物，其中，含有脂环结构的聚合物是降冰片烯 类单体的开环聚合物及其加氩物、降冰片烯类单体的加成聚合物及其加氢物、降冰片烯类单体和乙烯基化合物的加成共聚物及其加氢物、或乙烯基芳 香族类单体的聚合物的芳香环部分的加氢物；(10) 如上所述的树脂组合物，其中，相对100重量份的含有脂环结构 的聚合物，含有0.001 ~ 5重量份的以式(l)表示的哌啶衍生物；(11) 如上所述的树脂组合物，其用于光学。 发明效果使用本发明的树脂组合物的成型物，不易吸水、透明性优异，并且即使 长时间照射蓝激光等短波长蓝色光线，光线透过率也几乎不下降。因此，本 发明的树脂组合物作为透镜、衍射光栅(回折格子)、棱镜等光学材料、特别 是作为使用蓝激光的光学材料是适合的。
具体实施方式
本发明的树脂组合物包含含有脂环结构的聚合物和哌啶衍生物, 在本发明的树脂组合物中所含有的哌啶衍生物用式(1 )来表示。<formula>formula see original document page 11</formula>式(l)式(l)中的n是1或2的整数。即式(l)的中刮号内的结构单元是1个或2
式(〗)中的R1、 R2、 R3和R4独立地表示碳原子数1 ~4的烷基，或者 表示Rl和R2或R3和R4 —起表示四亚曱基或五亚曱基。Rl 、 R2、 R3和R4优选碳原子数1 ~ 4的烷基、特别优选是曱基。 式(I)中的R6和R7独立地表示氢原子或碳原子数1 ~4的烷基。 R6和R7优选氢原子或曱基，特别优选是氢原子。 式(l)中的R5表示 氢原子、碳原子数1 22的烷基、 碳原子数3 22的链烯基、任选被取代的碳原子数7 ~ 12的苯基烷基，其可以被以下基团取代 碳原子数1 4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数l-4的烷氧基、亚曱基 二氧基和/或二 -碳原子数1 ~ 4的烷基氨基、碳原子数l-22的烷酰基、碳原子数2~3的氰烷基、碳原子数1 ~22的羟烷基、或碳原子数2 ~ 22的氨基烷基。 R5优选氢原子或碳原子数1 ~4的烷基，特别优选氢原子或曱基。 式(l)中的X表示氢原子、碳原子数l-22的烷基、 碳原子数3-12的环烷基、 碳原子数6 ~ 12的二环烷基、(其中，上述碳原子数1 ~22的烷基、碳原子数3 12的环烷基、碳 原子数6-12的二环烷基可以被氰基、羟基或碳原子数1 ~ 4的烷氧羰基取 代，另外，在上述碳原子数1 ~22的烷基中，碳原子数2~22的基团可以是 在其烷基链中具有氧原子或硫原子的醚结构的基团)任选被取代的碳原子数7~22的苯基或二苯基烷基，其可以被以下 基团取代碳原子数1 4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1 4的烷氧 基、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基或二-碳原子数l 4的烷基氨基、任选被碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧羰基取代的苯基、 以下述式(2)(式中的符号具有与上述相同的意义)表示的基团、或 含有杂环基的碳原子数1 ~ 22的烷基。R6 WX优选其中的氢原子、碳原子数1 22的烷基、碳原子数3 12的环烷 基，更优选氢原子或碳原子数1 22的烷基，特别优选氢原子。 n为1时，式(l)中的Y表示 氢原子、碳原子数1 22的烷基、 碳原子数3 12的环烷基、 碳原子数6 ~ 12的二环烷基、(另外，上述碳原子数1-22的烷基、碳原子数3 12的环烷基、碳 原子数6~ 12的二环烷基可以被氰基、羟基或碳原子数1 ~4的烷氧羰基取 代，另外，在上述碳原子数1 22的烷基中，碳原子数2~22的基团可以是 形成在其烷基链中具有氧原子或硫原子的醚结构的基团)任选被取代的碳原子数7~22的苯基或二苯基烷基，其可以被以下 基团取代碳原子数1 4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1 4的烷氧 基、亚曱基二氧基、亚乙基二氧基或二-碳原子数l 4的烷基氨基、任选被碳原子数1-4的烷基或碳原子数1-4的烷氧羰基取代的苯基、以式(3)(式中的符号具有与上述相同的意义)表示的基团、或 插入了杂环基的碳原子数1 ~ 22的烷基。式(2) <formula>formula see original document page 14</formula>式(3)n为1时，Y优选氢原子、碳原子数1 22的烷基、碳原子数3-12的 环烷基，特别优选碳原子数2或6的亚烷基，尤其优选碳原子数6的亚烷基 (六亚曱基)。n为2日于，式(l)中的Y表示碳原子数2 22的亚烷基、碳原子数5~22 的亚环烷基，碳原子数8 ~ 14的笨基亚烷基，亚苯基或在其亚烷基链中插入 氧原子、硫原子或5 ~ 6元杂环基的碳原子数2 ~ 30的亚烷基。n为2时，Y优选碳原子数2 22的亚烷基、碳原子数5 22的亚环烷 基、碳原子数8-14的苯基亚烷基，特别优选碳原子数2 22的亚烷基。作为以式(l)表示的哌啶衍生物的具体例子，可以列举在特开平1-160959号公报中被公开的X为氢原子的化合物。具体地，可以举出，4-(甲 酰基氨基)-2，2，6,6 -四曱基旅咬、4-(N - 丁基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4-(N-辛基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基哌啶、4-(N -环戊基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -环己基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -苯基乙基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 —四甲基哌p定、4— [N —(2,2,6,6—四曱基—4 —派。定基)-N—曱酰基 氨基]—2,2,6,6 -四曱基p底咬、N,N'—双(2，2,6,6 —四曱基—4 — 口底。定基)—N,N' -二曱酰基亚乙基二胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二 曱酰基六亚曱基二胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二曱 酰基三亚甲基二胺、N，N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二甲酰 基-1,4 -苯二曱基二胺、4 - (N -戊基-N -曱酰基氨基)-2,2，6,6 -四曱基 哌啶、4 - (N -己基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -癸基 —N —曱酰基氨基)一 2,2,6,6 —四曱基哌。定、4 - (N -十二烷基-N -甲酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -十 八烷基-N'-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基哌咬、4-(N-7k丁基-N-曱酰 基氨基)-2,2，6,6-四曱基哌啶、4-(N-异丙基-N-曱酰基氨基)-2,2，6,6-四曱基哌啶、4-(N-3-曱基丁基-N-甲酰基氨基)-2，2，6,6-四曱基哌 啶、4-(N-曱基环己基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基哌啶、4 - (N-1,2,2 —三甲基丙基-N-曱酰基氨基)—2，2,6，6 —四曱基哌梵、4 — (N_ 1,3-二曱基丁基-N-曱酰基氨基)-2,2，6,6-四甲基哌啶、4-(N-2-乙基己基 -N -曱酰基氨基)_ 2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N - (1 -苄基-2 -苯基乙基) -N-曱酰基氨基)-2，2,6,6-四曱基哌啶、4-(N-1-千基乙基-N-曱酰 基氨基)-2,2,6，6 -四曱基哌啶、4 - (N -苄基-N _曱酰基氨基)-2,2,6，6 -四曱基哌啶、4-(N-曱基苄基-N-曱酰基氨基)-2，2,6，6-四曱基哌啶、4 -(N-甲氧基苄基-N-曱酰基氨基)-2，2，6,6-四曱基哌啶、4-(N-二曱 基氨基苄基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -氟苄基-N -曱酰基氨基)-2,2,6，6 _四曱基哌啶、4 - (N -氯苄基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四甲基哌啶、4-(N-吡啶基甲基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱 基哌啶、4-(N-乙氧基乙基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基哌啶、4 - (N -乙氧基丙基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -(3-(2-乙基己氧基)丙基)-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基派咬、4 - (N - 二曱基氨基丙基-N _曱酰基氨基)-2,2，6,6 -四曱基哌啶、4 - (N - 二乙 基氨基乙基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(N-(2-(二异丙 基氨基)乙基-N-甲酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基哌咬、4-(N-(2-(1 -吡 咯烷基)乙基)-N _曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N - (二环[2.2.1 ]庚基)-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基派咬、4-(N-异丙基苄 基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N - (3,4 -(亚曱基二氧基) 苄基)-N -曱酰基氨基)—2,2,6,6 —四甲基哌啶、4 - (N - (2，4，6 -三曱基苄基)-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N - 2,2 - 二曱基丙基-N -曱酰基氨基)-2，2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N -环十二烷基-N _曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4 - (N - 4 -羟基丁基-N -甲酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶、4-(N-(2-(4-吗啉基)乙基)-N-曱酰基氨基)-2，2,6，6 -四 曱基哌啶、4-(N-环己基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基哌啶和醋酐 的反应物(即4-(N-环己基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基-N-曱基 羰基哌啶)。另外，作为式(l)中的X为氢原子的哌啶衍生物的其他例子，可以列举 在特表2003 - 529588号公报中公开的4 -(曱酰基氨基)-2，2，6，6 -四曱基- N-曱基哌啶、4-(N-丁基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基-N-曱基 哌啶、4-(N-辛基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基-N-曱基哌啶、4 -(N -环戊基-N -曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四曱基-N -曱基哌啶、4 - (N -环己基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基-N-甲基派咬、4-(N-苯基乙 基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-曱基哌啶、4- [ N - (2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)-N-曱酰基氨基]-2,2,6,6-四甲基-N-曱基哌啶、 N,N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4 - N -曱基哌啶基)-N,N' - 二甲酰基-亚乙基 二胺、N,N'-双(2,2,6，6 -四曱基-4-N -曱基哌啶基)-N,N' - 二曱酰基-六亚曱基二胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4-N -曱基哌啶基)-N,N' - 二 甲酰基-三亚曱基二胺、N,N'-双(2,2,6，6 -四曱基-4-N-曱基哌啶基)-N,N'-二曱酰基-1,4-苯二曱基二胺、4-(N-戊基-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6 -四甲基-N -甲基哌啶、4-(N-己基-N-曱酰基氨基)-2,2，6，6-四曱基-N-曱基哌啶、4-(N-癸基-N-甲酰基氨基)-2,2,6,6-四曱基-N-曱基哌啶、4 —(N-(2-(4-吗啉基)乙基)-N-曱酰基氨基)-2,2,6,6-四甲基-N-曱基哌啶等。这些可以单独一种或组合2种以上使用。另外，作为上述式(l)的X为来自脂肪酸的基的化合物，可以列举N，N' -双(2,2，6,6 -四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二(六亚曱基)乙酰胺、N,N'-双 (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)丙酰胺、N,N'-双 (2,2,6,6-四曱基-4 -哌啶基)-N,N'- 二(六亚曱基)丁酰胺、N,N'-双 (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)戊酰胺、N，N'-双 (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)己酰胺、N，N' -双 (2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二(六亚曱基)庚酰胺、N,N'-双 (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)_ N,N' - 二(六亚甲基)辛酰胺、N，N'-双 (2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二(六亚曱基)壬酰胺、N,N'-双 (2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二(六亚曱基)癸酰胺、N，N'-双 (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)十一烷酸酰胺、N,N' -双(2,2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)月桂酰胺、N，N' -双 (2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)十三烷酸酰胺、N,N'-双(2，2,6,6 -四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二(六亚曱基)肉豆蔻酰胺、N,N'-双(2，2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二(六亚曱基)十五烷酸酰胺、N,N' -双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)棕榈酰胺、N,N'- 双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)十七烷酸酰胺、N，N'-双(2,2,6，6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二(六亚曱基)硬脂酰胺、 N，N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二(六亚曱基)十九烷酸酰胺、 N,N'-双(2，2,6，6 -四甲基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)二十烷酸酰胺、 N，N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二(六亚曱基)二十二烷酸酰 胺、N,N'-双(2，2,6，6 -四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二(六亚曱基)丙烯酰胺、 N,N'-双(2，2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚甲基)丁烯酰胺、 N,N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚甲基)当归酸酰胺、 N,N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)布朗斯台德(7、' k y 、乂亍k匕、、y)酸酰胺、N，N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二 (六亚曱基)香茅酸酰胺、N，N'-双(2,2,6，6 -四曱基-4-哌啶基)-N,N'-二 (六亚曱基)十一碳烯酸酰胺、N，N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' -二(六亚曱基)十二石友烯酸酰胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二(六亚曱基)十四石友烯酸酰胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶 基)-N,N'-二(六亚曱基)十六碳烯酸酰胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四甲基-4-哌啶基)-N，N' - 二(六亚曱基)油酰胺、N,N' _双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶 基)-N,N' _ 二(六亚曱基)二十碳烯酸酰胺等。其中，优选N,N'-双(2，2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二曱酰基亚 烷基二胺、N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二亚烷基脂肪酰 胺，特别优选N,N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二曱酰基六亚 曱基二胺。相对于100重量份后述的含有脂环结构的聚合物，以式(l)表示的哌啶 衍生物量优选0.001 ~ 5重量份，更优选0.01 ~ 1重量份。在本发明中使用的含有脂环结构的聚合物是在主链和/或侧链中具有脂 环结构的聚合物，从耐热性、机械强度等的观点出发，优选在主链中具有脂 环结构的聚合物。作为脂环结构，可以列举环烷烃结构、环烯烃结构等，但从机械强度、 耐热性等的观点出发，优选环烷烃结构。从机械强度、耐热性、成型加工性 的观点出发，构成脂环结构的碳原子数通常是4 30个，优选5 20个，更 优选是5 ~ 15个的范围。含有脂环结构的重复单元的比例，根据使用目的适 当选择，通常为50重量％以上，优选70重量％以上，更优选90重量％以
上。从耐热性、机械强度的观点出发，含有脂环结构的重复单元的比例优选 在该范围。作为这样的含有脂环结构的聚合物的具体例子，可以列举降冰片烯类聚 合物、单环的环状烯烃类聚合物、环状共轭二烯类聚合物、乙烯基脂环式烃 类聚合物和它们的加氢物等。在这些中，优选降冰片烯类聚合物、乙烯基脂 环式烃类聚合物及其加氢物，从耐热性、机械强度方面出发，更优选降冰片 烯类聚合物。降冰片烯类聚合物，例如是在特开平3 - 14882号公报、特开平3-122137号公报等中公开的公知的聚合物，具体地，可以列举，降冰片烯类单 体的开环聚合物及其加氲物、降冰片烯类单体的加成聚合物及其加氢物、降 冰片烯类单体和乙烯基化合物的加成共聚物及其加氢物等。在这些中，优选 降冰片烯类聚合物加氢物。作为在聚合中使用的降冰片烯类单体的具体例子，可以列举双环[2.2.1 ] 庚-2-烯(常用名称降冰片烯)、5-曱基-双环[2.2.1 ]庚-2-烯、5, 5 —二曱基—双环[2.2.1 ]庚—2-烯、5—乙基—双环[2,2.1 ]庚一2-烯、5 - 丁基-双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、5 -己基-双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、5 -辛基 - 双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、5 -十八烷基-双环[2.2.1 ]庚- 2 -烯、5 —乙叉基 一 双环[2.2.1 ]庚一 2 -烯、5 —曱叉基—双环[2.2.1 ]庚-2 —烯、 5 —乙-希基 一 只又玉不[2.2.1 ]庚—2 —丈希、5 —丙》希基—X5U不[2.2.1 ]庚—2 —'》希、5 -曱氧基 - 羰基-双环[2.2.1 ]庚_ 2 -烯、5 -氰基-双环[2.2.1 ] 庚—2 —烯、5 —曱基—5—曱氧基羰基—双环[2.2.1 ]庚—2_烯、5 —甲氧 基羰基 - 双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、5 -乙氧基羰基-双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、5-曱基一5-乙氧基#炭基—双环[2.2.1 ]庚—2 —烯、双环[2.2.1 ]庚 -5-烯基-2 -曱基丙酸酯、双环[2.2.1 ]庚-5-烯基-2 -曱基辛酸酯、 双环[2.2.1 ]庚一2 —烯—5,6-二^复酸酐、5 —羟曱基—双环[2.2.1 ]庚一2 —烯、5,6 - 二(羟曱基)—双环[2.2.1 ]庚_ 2 —烯、5 —羟基—异丙基 一 双环 [2.2.1 ]庚- 2 -烯、双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、5,6-二羧基-双环[2.2.1 ] 庚-2 -烯、双环[2.2.1 ]庚-2 -烯-5,6 - 二羧酸亚胺、5 -环戊基 - 双环 [2.2.1 ]庚—2 —烯、5 — 5不己基-7又玉不[2.2.1 ]庚—2 -丈希、5 — ^不己/希基一 双环[2.2.1 ]庚_ 2 -烯、5 -苯基-双环[2.2.1 ]庚-2 -烯、三环[4.3.12，5.01，6 ]癸-3，7 - 二烯(常用名称二环戊二烯)、三环[4.3.l^.O1'6 ]癸-3 —烯、三环[4.4.12,5.01，6 ]十一碳_ 3.7 — 二烯或三环 [4.4.12,5.01,6]十一碳-3,8-二烯、三环[4.4.12，5.01，6 ]十一碳-3-烯、四 环[7.4,l即.01，9.02,7 ]十三碳—2,4,6,11 —四烯(也称为1.4 —桥亚曱基-1，4,4a, 9a-四氢化药)、四环[8.4.lH'"0!，0W]十四碳-3,5,7,12-四烯(也称为1,4 -桥亚甲基-1,4,4a,5,10， 1 Oa -六氢蒽)等没有降冰片烷环的降冰片烯类单体 等；四环[4.4.12'5.17'1G.0]十二碳-3-烯(常用名称四环十二碳烯)、8-曱 基-四环[4.4.12，5.17,10.0]十二碳-3-烯、8-曱基—四环[4.4.12，5.17,10.0] 十二石友—3 —烯、8—乙基—四环[4.4.12'5.17'10.0]十二^灰—3 —烯、8—曱叉 基-四环[.4.4.12,5.17，10.0]十二碳-3 —烯、8-乙叉基—四环[4.4.12'5.r'I0.0] 十二碳-3-烯、8-乙烯基—四环[4.4.12,5.17，1。.0]十二碳-3 —烯、8-丙 烯基-四环[4.4.12'5.17'10.0 ]十二碳-3 -烯、8 -曱氧羰基-四环 [4.4.12，5.17，1。.0 ]十二碳-3 -烯、8 -曱基-8 -曱氧羰基-四环 [4.4.12,5.17，10.0]十二石友一3 —烯、8 —羟曱基—四环[4,4.12'5.17J0.0]十二石友 -3-烯、8-羧基-四环[4.4.12，5.17,1。.0]十二^友-3-烯、8-环戊基-四 环[4.4.12，5.17，10.0]十二碳-3-烯、8-环己基-四环[4.4,l2,5.17,10.0]十二 石炭—3 —,希、8 — J不己烯基—四5不[4.4.12，5.17，10.0 ]十二石友—3 — ;#、 8 —苯基 -四环[4.4.12'5.17'10.0]十二碳-3-烯、五环[6.5.11'8.13'6.02'7.09'13]十五碳 -3,10-二烯、五环[7.4.13,6.110，13.01,9.02，7]十五碳-4,11 - 二烯等具有降水 片烷环的降冰片烯类单体等。另外，也可以列举5-甲氧基羰基双环[2.2.1 ]庚-2-烯、5-曱基-5-曱氧羰基双环[2.2.1 ]庚-2-烯、5-氰基双环[2.2.1 ]庚-2-烯、8 -曱氧羰基四环[4.4.0.12'5.r'1Q ]十二碳-3 -烯、8 -乙氧羰基四环 [4.4.0.12'5.17'1Q]十二碳-3-烯、8-正丙氧羰基四环[4.4.0.12，5.17.10]十二 石友—3 —*希、8 —异丙氧,发基四J不[4,4.0.12，5.17,10]十二石友—3 8 —正丁氧羰基四环[4.4.0.12'5.17'10]十二碳-3-烯、8-曱基-8-曱氧羰基四环 [4.4.0.1"r'10 ]十二碳-3 -烯、8 -曱基-8 -乙氧羰基四环[4.4.0.12，5.17,10 ] 十二碳-3-烯、8-曱基-8-正丙氧羰基四环[4.4.0.12，5,17，10]十二碳-3 一烯、8—曱基—8-异丙氧羰基四环[4A0.12，5.17,10]十二石友—3 —烯、8 — 曱基-8-正丁氧羰基四环[4.4.0.12，5.17'1°]十二碳-3-烯等具有极性基团 的降冰片烯类单体等。上述的降冰片烯类单体，可以分别地单独或组合2种
以上使用。在本发明中，除上述降冰片烯类单体以外，作为能够加成共聚的单体， 例如可以^吏用乙烯、丙烯、1 _ 丁烯、1 -戊烯、1 -己烯、3 -曱基-1 - 丁烯、3—甲基一l一戊烯、3-乙基—l-戊烯、4一曱基一1一戊烯、4一甲基 —1—己烯、4，4 —二曱基-l—己烯、4,4 —二曱基—1 —戊烯、4—乙基一l一 己烯、3 -乙基-1 -己烯、1 -辛烯、1 -癸烯、1 -十二碳烯、1 -十四碳烯、 1 _十六碳烯、1 -十八碳烯、1 - 二十碳烯等具有2 ~ 20个碳原子数的a -链 烯烃、环丁烯、环戊烯、环己烯、3,4-二曱基环戊烯、3-甲基环己烯、2 -(2-曱基丁基)-1 -环己烯、环辛烯等环烯烃；1,4-己二烯、4-曱基-1,4-己二烯、5 -曱基-1,4-己二烯、1,7-辛二晞等非共轭二烯等。这些可 能共聚的单体，可以分別地单独或组合2种以上使用。上述降冰片烯类单体的开环聚合物，通常在溶剂中或无溶剂下，以-50~ 100。C的聚合温度、0 50kg/cn^的聚合压力，使之开环聚合而得到，作 为开环聚合催化剂，使用含有钌、铑、.钯、锇、铱、铂等的金属卣化物、硝 酸盐或乙酰丙酮化合物和还原剂的催化剂，或含有钛、钒、锆、鴒、钼等金 属的卣化物或乙酰丙酮化合物和有机铝化合物的催化剂。降冰片烯类单体的加成聚合物或降冰片烯类单体和上迷能够加成共聚 的单体的加成共聚物通过以下方法得到，所述方法例如，在溶剂中或无溶剂 下，在包含钛、锆或钒化合物和有机铝化合物的催化剂类存在下，通常以-50~ 100。C的聚合温度，0 50kg/cn^的聚合压力，使单体成分共聚。加氢降冰片烯类聚合物通过以下方法而得到，按照通常方法，可以由在类Jl体的加成聚合物或降冰片烯类单体和上述::加成'共々:的l体的加2共聚物与氢接触而进行氢化。作为单环的环状烯烃类聚合物，例如，可以使用在特开昭64 - 66216号公报中公开的环己烯、环庚烯、环辛烯等的单环环状烯烃类单体的加成聚合物。作为环状共轭二烯类聚合物，例如，可以使用在特开平6 - 136057号公 报或特开平7-258318号公报中公开的将环戊二烯、环己二烯等环状共轭二 晞类单体进行1,2 -或1，4 -加成聚合得到的聚合物及其加氬物等。作为乙烯基脂环式烃类聚合物，例如，可以使用在特开昭51 - 59989号 公报中公开的乙烯基环己烯、乙烯基环己烷等乙烯基脂环式烃类单体的聚合物及其加氢物；在特开昭63 -43910号公报、特开昭64 - 1706号公报中公 开的苯乙烯、a-曱基苯乙烯等乙烯基芳香族类单体的聚合物的芳香环部分 的加氢物等。乙烯基脂环式烃类聚合物，也可以是使丁二烯、异戊二烯等共轭二烯单 体、乙烯、丙烯等链状烯烃单体、丙烯腈、曱基丙烯腈等腈类单体、(曱基) 丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯等丙烯酸类单体等共聚得到的聚合物。另外， 对于这些乙烯基脂环式烃聚合物的立体构型，可以是无规、等规、间规的任 意一种，例如，可以使用采用二单元组(夕、V7:y K)表示的间规离构为0~ 100 %的任意一种立体构型的聚合物。在本发明中使用的含有脂环结构的聚合物也可以含有极性基。作为极性 基，可以列举杂原子或具有杂原子的原子团等，作为杂原子，例如，可以列 举氧原子、氮原子、硅原子、卣原子等。从与无机化合物的分散性及其相容 性的观点出发，这些杂原子中优选氧原子和氮原子。极性基的具体例子可以 列举，羧基、羰氧羰基、环氧基、羟基、氧基(才年V基)、酯基、硅烷醇基、 曱硅烷基、氨基、硝基、磺基等。在本发明中使用的含有脂环结构的聚合物的分子量，根据使用目的适当 选择，以环己烷溶液(聚合物不溶解时为曱苯溶液)的凝胶渗透色谱法测定的 以聚异戊二烯换算的重量平均分子量计，通常为5,000 ~ 500,000,优选 8,000 ~ 300,000,更优选10,000 ~ 200,000的范围时，机械强度和成型加工性 高度地平衡，，故优选。在本发明中使用的含有脂环结构的聚合物的玻璃化转 变温度(Tg)根据使用目的适当选择，通常是50 300。C,优选60 200。C，更 优选是70~ 180°C。本发明的树脂组合物中，除了配合了含有脂环结构的聚合物和以式(1) 表示的哌啶衍生物以外，还可以适当配合颜料和染料这样的着色剂、荧光增 白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂(耐電防止 剤)、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等。本发明的树脂组合物的配制方法没有被特别限定。例如，可以列举边以 辊、捏合机、挤出混炼机、班伯里混炼机、FEEDERRUDER(7 一夕"一少 一夕"一)等混炼机混炼，边添加上述哌啶衍生物的方法，或使上述哌啶衍生 物在含有脂环结构的聚合物溶液中溶解，从该溶液除去溶剂的方法等。混炼
时的温度优选200 ~ 400°C ，更优选240 ~ 350°C 。本发明的树脂组合物，可以由公知的成型方法得到各种成型体。作为成 型方法，例如，可以列举溶液流延法、熔融挤出成型法、压力成型法、吹塑 成型法(07 乂成型法)、注塑成型法、中空成型法(7、'口一成型法)、拉伸成型法等。这样得到的成型物体适合作为光学部件、汽车部件、电气-电 子部件、包装材料等的材料，特别适合作为包装材料或燃料电池的燃料罐等 的电子部件使用。特别地，由于本发明的树脂组合物对蓝激光等高能射线的 耐性高，所以适合于使用蓝激光的光学部件，例如拾取透镜、fB透镜等透镜， 影碟(video desk)、存储盘(Memory desk)等光盘。实施例以下举出实施例和比较例，更具体地说明本发明，但本发明不只限定于 这些实施例。另外，只要没有特别说明，份和％为重量基准，压力是表压。 [制造例1 ]在氮气氛围气下，在690份已脱水的曱苯中加入300份1,4-桥亚曱基 - 1，4，4a,9a-四氢化芴、1.1份1-己烯、11份的0.3重量％氯化鴒曱苯溶液 和0.6份四丁基锡，在60。C、常压下，使之聚合l小时。得到的聚合物的数 均分子量(Mn)是17,700,重均分子量(Mw)是35,400,分子量分布(Mw/Mn) 是2.0。另外，聚合物的Mw和Mn由溶剂使用曱苯的高速液体色语(换算为 聚笨乙烯)来测定。在240份该聚合反应溶液中加入6份氧化铝载附镍催化剂(在1份催化 剂中含有0.70份镍和0.2份氧化镍、细孔容积0.8cm3/g、比表面积300cm2/cm) 和5份异丙醇，在高压釜中在230。C、45kgf/cm2下使之进行5小时加氬反应。 在250份丙酮和250份异丙醇的混合溶液中，边搅拌边注入由过滤除去了催 化剂的加氬反应溶液，使加氢物沉淀，过滤回收。再以200份丙酮洗净回收 的加氢物，接着在减压至lmmHg以下的100。C的真空干燥器中使之干燥24 小时。加氢物的收率是99%。聚合物主链双键的加氢率是99.9%以上、芳香 环结构的加氢率是99.8%。另外，加氢率由H-NMR测定。加氢物(以下称 为HROPl)的数均分子量CMn)是22,600，重均分子量(Mw)是42,500，分子量 分布(Mw/Mn)是1.88、玻璃化转变温度(Tg)是136°C。另外，加氢物的Mw、 Mn由溶剂使用环己烷的高速液体色谱(换算为聚异戊二烯)来测定。[制造例2]在氮气氛围下，室温下在反应器中加入500份已脱水的环己烷、0.82份 1-己烯、0.15份二丁基i^ 0.30份三异丁基铝，并混合，接着，边保持在 45。C边以2小时连续添加30份8 -乙基四环[4.4.0.l2,5.17，10 ]十二碳-3 -烯 (以下简写为ETD)、 170份三环[4.3.0.12'5 ]癸_ 3,7 - 二烯(以下简写为DCP) 和40份六氯化鴒的0.7%曱苯溶液，并聚合。在聚合溶液中加入1.06份丁基 缩水甘油醚和0.52份异丙醇，将聚合催化剂钝化，使聚合反应停止。由气相 色谱法求出在聚合溶液中残留的未反应ETD和DCP的组成，从该测定值可 知聚合物中的ETD和DCP以重量比计为15/85的几乎与投入组成相等的状 态共聚。接着，在100份该聚合反应溶液中加入270份环己烷，再加入作为氢化 催化剂的5份镍-氧化铝催化剂，由氢加压至50kg/cm2，边搅拌边升温为温 度200。C,使之反应4小时，得到含有20%的ETD/DCP开环聚合物加氩物 的反应溶液。在250份丙酮和250份异丙醇的混合溶液中，边搅拌边注入由 过滤除去了催化剂的加氢反应溶液，使加氢物沉淀，过滤回收。再以200份 丙酮洗净回收的加氢物，在减压为lmmHg以下的100。C的真空干燥器中使 之干燥24小时。加氢物的收率是99%。该开环聚合物加氢物(以下称为 HR0P2)的重均分子量(Mw)为31,000,加氢率为99.9%， Tg为100。C。 [制造例3 ]在进行了氮气置换的不锈钢制造的耐压容器中，密封搅拌76份苯乙烯 (St)和4份异戊二烯(IP),配制混合单体。接着，在具有电磁搅拌装置的进行 了氮气置换的不锈钢制造的高压釜中加入320份脱水环己烷、4份混合单体 和0.1份二丁基醚，在5(TC下搅拌它们的时候添加0.18份正丁基锂的己烷溶 液(浓度15%)，开始聚合。在从反应开始经过0.5小时(此时的聚合转化率是 96%)时，经1小时向聚合反应溶液中连续添加76份混合单体，使聚合反应 继续。从添加结束时(此时的聚合转化率是95%)起，在再经过0.5小时时， 添加0.1份异丙醇，使聚合反应停止，得到苯乙烯-异戊二烯共聚物。接着，在400份上述聚合反应溶液中添加8份稳定化的镍氢化催化剂(载 附60%镍的二氧化硅-氧化铝载体)，将其加入不锈钢制造的高压釜中。以 氢气置换高压釜内部，供给氢气以将高压釜内部的压力保持在4.5MPa,在 ]60。C下进行6小时加氢反应。接着，使用以RADIO LIGHT(，夕才，, 卜)#800作为过滤床的加压过滤器，以0.25MPa的压力加压过滤，得到除去 了催化剂的无色透明的溶液。在250份丙酮和250份异丙醇的混合溶液中， 边搅拌边注入该加氢反应溶液，使加氢物沉淀、过滤回收。再以200份丙酮 洗净回收的加氢物后，在减压为lmmHg以下的100。C的真空干燥器中使之 干燥24小时。加氢物的收率是99%。加氢物(以下称为HPSt)的重均分子量 (Mw)是91,000,分子量分布(Mw/Mn)是1.27。 Tg是125。C。 [制造例4]在充分进行了氮气置换的内容积500ml的玻璃制造的高压釜中加入 235ml环己烷，以50升/小时流量的乙烯使液相和气相饱和。此后，在该高 压釜中加入2ml的四环[4.4.0.l2,5.17，10 ]十二碳-3 -烯(以下简写为「 TCD J)、 添加以铝原子换算为1.25mmo1的曱基铝氧烷(MAO),接着加入O.OOlmmol 在式(4)中表示的结构的二烷氧基二氯钛催化剂，开始聚合。在乙烯气体氛围 气下，在25。C、常压下使之反应IO分钟后，添加少量异丁醇，停止聚合。 聚合结束后，将反应物投入加入了 5ml浓盐酸的丙酮/曱醇(分别是500ml)的 混合溶剂中，将聚合物全部析出后，进行搅拌，然后，用玻璃过滤器过滤。 在130。C下将聚合物减压干燥10小时后，得到乙烯/TCD共聚物。测定乙烯 /TCD共聚物(以下称为APO)的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn),Mw =65,000、 Mw/Mn = 2.15。另外，玻璃化转变温度是132°C。[制造例5〗在带有温度计、搅拌机和光气吹入管的反应器中加入840.0份离子交换 水和58.8份氢氧化钾，在其中溶解48.4份4,4，-(对苯二异丙叉)联苯酚、23.9 份2,2 - 二(3 -甲基-4 -羟基苯基)丙烷和0.15份亚硫酸氢盐(八一 K 口寸乂k 卜)，再加入555.0份二氯曱烷，最后在18 21。C,经约35分钟吹入 30.0份光气。接着，加入1.75份对叔丁基酚，再加入0.08份三乙基胺使之乳化，在 26 33。C下搅拌1小时，使之反应。以二氯曱烷稀释反应生成物，水洗，成 为盐酸酸性，水洗，在水相的导电率和离子交换水的导电率达到几乎相同时， 分离有机相，边蒸发二氯甲烷边粉碎，得到77.7份(收率97%)粉末状的聚合 物。该聚合物(以下称为PC)的Tg是139。C。 [制造例6 ]在带有搅拌机的可分离烧瓶中加入1500份纯水，加入15份作为分散剂 的聚乙烯醇使之溶解。另外，在1000份曱基丙烯酸曱酯中加入1.5份正辛硫 醇和l.O份偶氮二异丁腈，使之溶解而得到混合物。在上述可分离烧瓶中投 入该混合物，边氮气置换边以400rpm搅拌15分钟。接着，加热到75。C， 使聚合开始，在峰时间后继续在95。C下聚合30分钟。过滤出得到的珠状聚 合物(以下称为PMMA)，水洗，在75。C下干燥24小时。实施例1以2轴混炼机混炼100份制造例1中得到的HR0P1和0.1份N,N'-双 (2，2,6,6 -四甲基-4 -哌啶基)-N,N' — 二(六亚曱基)二胺(稳定剂A)、挤出， 得到颗粒化的树脂组合物。(光线透过率)在80。C下加热该颗粒4小时，使之干燥，接着使用注塑成型装置，得 到65mmx65mmx3mm的成型体。使用分光光度计(日本分光社生产，「V-570」)、测定该成型体在波长400nm、光路长3mm中的光线透过率。(耐激光性)接着，在60。C的环境下，对成型体照射240小时的405士10nm、 400mW/cm2的激光。使用分光光度计(日本分光社生产、「V- 570」)、测定 照射激光后的成型物的光线透过率，求出该400nm的光线透过率的降低量 (耐激光性)。(饱和吸水率)按照JIS K7209进行测定。在5(TC下干燥成型体24小时，在干燥器中 放冷，接着测定成型体的干燥质量(M1)。在温度23。C、相对湿度50%的室 内，在水中浸渍成型物到质量不变化(到饱和)，接着测定成型物的饱和吸水 质量(M2)。 乂人这些测定值由下式求出饱和吸水率。
饱和吸水率(％ ) = [ (M2 - M1)/M1 ] x 100 在表1中表示这些的评价结果。实施例2除使用在制造例2中得到的HROP2取代HROPl以外，与实施例1同 样操作，得到树脂组合物。 实施例3除使用在制造例3中得到的HPSt取代HROPl以外，与实施例1同样 操作，得到树脂组合物。 实施例4除使用在制造例4中得到的APO取代HROPl以外，与实施例1同样 操作，得到树脂组合物。 实施例5使用在制造例3中得到的HPSt取代HROPl，使用N,N'-双(2,2,6'6-四曱基-4-N-曱基哌啶基)-N,N'-二曱酰基六亚曱基二胺(稳定剂B)取 代稳定剂A,除此以外，与实施例l同样操作，得到树脂组合物。实施例6使用在制造例3中得到的HPSt取代HROPl，使用N,N'-双(2,2,6，6-四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二曱酰基六亚曱基硬脂酰胺(稳定剂C)取代稳 定剂A,除此以外，与实施例l同样操作，得到树脂组合物。比專交例1使用在制造例3中得到的HPSt取代HROPl,使用1- {2- [3-(3,5 -二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基} -4- [3-(3，5-二叔丁基-4 -羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四曱基哌啶(稳定剂D)取代稳定剂A，除 此以外，与实施例l同样搡作，得到树脂组合物。比寿交例2使用在制造例3中得到的HPSt取代HROP1,使用二丁胺和1,3,5 -三 嗪'N,N'-双(2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)-1,6-六亚曱基二胺和N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(稳定剂E)取代稳定剂A,除此 以外，与实施例l同样操作，得到树脂组合物。比專交例3使用在制造例3中得到的HPSt取代HR0P1 ，使用双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶)癸二酸酯(稳定剂F)取代稳定剂A，除此以外，与实施例1同样操作， 得到树脂组合物。比專交例4除使用在制造例5中得到的PC取代HR0P1以外，与实施例1同样操 作，得到树脂组合物。 比#交例5除使用在制造例6中得到的PMMA取代HR0P1以外，与实施例1同 样操作，得到树脂组合物。 [表1 ]树脂光稳定剂光线透过率耐激光性吸水率实施例1HR0P1稳定剂A90%0.80 %<0.01实施例2HROP2稳定剂A90%0.80 %<0.01实施例3HPSt稳定剂A91%0.20 %<0.01实S&例4APO稳定剂A85%0.50 %<0.01实施例5HPSt稳定剂B91%0.20 %<0.01实施例6HPSt稳定剂C91%0.20 %<0.01比寿交例1HPSt稳定剂D90%1.50%<0.01比较例2HPSt稳定剂E88。/01.00%<0.01比l交例3HPSt稳定剂F90%1.50%<0.01比较例4PC稳、定剂A88%0.50 %0.2比專交例5PMMA稳定剂A91%0.20 %0.3HROP1:在制造例1中得到的具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物 加氬物HROP2:在制造例2中得到的具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物 加氬物HPSt:在制造例3中得到的苯乙烯和异戊二烯的共聚物的芳香环氢化物 APO:在制造例4中得到的具有降冰片烯结构的单体和乙烯的加成共聚物PC:在制造例5中得到的聚碳酸酯树脂PMMA:在制造例6中得到的聚甲基丙烯酸甲酯树脂
稳定剂A: N，N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二曱酰基六 亚甲基二胺稳定剂B: N,N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4-N -曱基哌咬基)-N,N' - 二 曱酰基六亚曱基二胺稳定剂C: N，N'—双(2,2，6,6 -四曱基_ 4 -哌啶基)-N,N' — 二(六亚曱基) 硬脂酰胺稳定剂D: 1- {2- [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙 基} - 4- [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四曱基 哌啶稳定剂E: 二丁胺、1，3,5 -三嗪-N,N'—双(2,2,6,6 —四曱基- 4 -哌咬基) -1,6 -六亚曱基二胺和N - (2，2，6,6 -四甲基-4 -哌啶基)丁胺的缩聚物稳定剂F:双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶)癸二酸酯从实施例和比较例可知，包含含有脂环结构的聚合物和含有以式(1 )表 示的哌啶衍生物的本发明的树脂组合物，即使长时间照射蓝色激光，光线透 过率也几乎不下降。相对于此，含有其它光稳定剂的树脂组合物(比较例1~ 3),以蓝色激光照射，光线透过率下降1%以上。另外，可知在聚碳酸酯和 聚甲基丙烯酸曱酯等含有脂环结构的聚合物以外的树脂中，即使含有以式(1) 表示的哌啶衍生物，吸水率也很高。
权利要求
1.一种树脂组合物，其包含含脂环结构的聚合物和至少一种以式(1)表示的哌啶衍生物，(式(1)中，n是1或2的整数；R1、R2、R3和R4独立地表示碳原子数1～4的烷基；或者R1和R2或者R3和R4一起地表示四亚甲基或五亚甲基；R6和R7独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基；R5表示氢原子、碳原子数1～22的烷基、碳原子数3～22的链烯基、任选被下述基团取代的碳原子数7～12的苯烷基，所述基团是碳原子数1～4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1～4的烷氧基、亚甲基二氧基和/或二-碳原子数1～4烷基氨基、碳原子数1～22的烷酰基、碳原子数2～3的氰基烷基、碳原子数1～22的羟烷基、或碳原子数2～22的氨基烷基；X表示氢原子、碳原子数1～22的烷基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数6～12的二环烷基(其中，上述碳原子数1～22的烷基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数6～12的二环烷基任选被氰基、羟基或碳原子数1～4的烷氧基羰基取代，另外，在上述碳原子数1～22的烷基中，碳原子数2～22的基团是任选形成在其烷基链中具有氧原子或硫原子的醚结构的基团)，任选被下述基团取代的碳原子数7～22的苯基或二苯基烷基，所述基团是碳原子数1～4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1～4的烷氧基、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基或二-碳原子数1～4烷基氨基、任选被碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧羰基取代的苯基、以下述式(2)(式中的符号具有与上述相同的意义)表示的基团、或含有杂环基的碳原子数1～22的烷基；n为1时，Y表示氢原子、碳原子数1～22的烷基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数6～12的二环烷基、(其中，上述碳原子数1～22的烷基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数6～12的二环烷基任选被氰基、羟基或碳原子数1～4的烷氧羰基取代，另外，在上述碳原子数1～22的烷基中，碳原子数2～22的烷基是任选形成在其烷基链中具有氧原子或硫原子的醚结构的基团)任选被下述基团取代的碳原子数7～22的苯基或二苯基烷基，所述基团是，碳原子数1～4的烷基、氟原子、氯原子、碳原子数1～4的烷氧基、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基或二-碳原子数1～4的烷基氨基、任选被碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧羰基取代的苯基、以下述式(3)(式中的符号具有与上述相同的意义)表示的基团、或插入了杂环基的碳原子数1～22的烷基；n为2时，Y表示碳原子数2～22的亚烷基、碳原子数5～22的亚环烷基、碳原子数8～14的苯基亚烷基、亚苯基、或在其亚烷基链中插入了氧原子、硫原子或5～6员的杂环基的碳原子数2～30的亚烷基)。
2. 按照权利要求1所述的树脂组合物，其中，式(l)中的Rl、 R2、 R3 和R4均为曱基，R5为氢原子或曱基，R6和R7为氬原子。
3. 按照权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，式(1)中的X是氬原子。
4. 按照权利要求2所述的树脂组合物，其中，式(l)中的n是2， X是氢 原子，Y是六亚曱基。
5. 按照权利要求1~4中任意1项所述的树脂组合物，其中，以式(l) 表示的哌啶衍生物是N,N'-双(2,2，6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N，N' - 二甲 酰基-亚烷基二胺或N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二亚 烷基脂肪酰胺。
6. 按照权利要求1-5中任意1项所述的树脂组合物，其中，以式(l) 表示的哌啶衍生物是N,N'-双(2,2,6,6 -四曱基-4 -哌啶基)-N,N' - 二曱 酰基-六亚曱基二胺、N,N'-双(2,2,6，6 -四曱基-4-N-曱基哌啶基)-N,N'-二曱酰基-六亚曱基二胺或N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) - N，N'-双六亚曱基硬脂酰胺。
7. 按照权利要求1 ~6中任意1项所述的树脂组合物，其中，含有脂环式(3)结构的聚合物是降水片烯类聚合物、单环的环状烯烃类聚合物、环状共轭二 烯类聚合物、乙烯基脂环式烃类聚合物或它们的加氢物。
8. 按照权利要求1-6中任意1项所述的树脂组合物，其中，含有脂环结构的聚合物是降水片烯类聚合物、乙烯基脂环式烃类聚合物或其加氢物。
9. 按照权利要求1 ~6中任意1项所述的树脂组合物，其中，含有脂环 结构的聚合物是降冰片烯类单体的开环聚合物及其加氬物、降水片烯类单体 的加成聚合物及其加氢物、降冰片烯类单体和乙烯基化合物的加成共聚物及 其加氬物、或乙烯基芳香族类单体的聚合物的芳香环部分的加氢物。
10. 按照权利要求1~9中任意1项所述的树脂组合物，其中，相对于 100重量份的含有脂环结构的聚合物，含有0.001 ~ 5重量份以式(l)表示的哌 p定书t生物。
11. 按照权利要求1 ~ 10中任意1项所述的树脂组合物，其用于光学。
全文摘要
本发明涉及一种树脂组合物，其含有具有降冰片烯结构的单体和乙烯的加成共聚物、具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物加氢物、苯乙烯和异戊间二烯的共聚物的芳香环氢化物等含有脂环结构的聚合物，和N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N′-二甲酰基六亚甲基二胺或4-(甲酰基氨基)-2，2，6，6-四甲基哌啶等哌啶衍生物。
文档编号C08L45/00GK101213252SQ200680024088
公开日2008年7月2日 申请日期2006年7月3日 优先权日2005年7月1日
发明者泽口太一 申请人:日本瑞翁株式会社