橡胶混配物的制作方法

文档序号:3639052阅读:183来源:国知局

专利名称::橡胶混配物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种橡胶混配物、其制备方法及其应用。该橡胶混配物应尤其用做食品、特别是饮用水或医疗和药物产品的生产、运输、加工技术和包装领域中或者电子工业领域中的材料。
背景技术
:文件EP1,075,034Al描述了通过氢硅烷化交联的聚异丁烯或全氟聚醚作为在燃料电池中密封材料的应用。文件US6,743,862B2公开了一种可交联的橡胶组合物,其优选由乙烯-丙烯-二烯单体与含有至少两个SiH基团的化合物以及任选与一种柏催化剂组成,并且描述了其作为密封材料的应用。文件EP1277804Al公开了由具有至少一个可通过氬硅烷化交联的烯基的乙烯基聚合物、具有一个含氢硅烷基团的成分的化合物、氢硅烷化催化剂以及分子量不大于600g/mo1的脂肪族不饱和化合物组成的组合物。橡胶通过氬硅烷化交联时,末端双键是十分重要的。在交联时不出现可能会迁移的不希望的分解产物。因此这些橡胶组合物主要适合应用于清洁的环境是特别重要的场合例如燃料电池、医疗领域或者食品包装领域。此外还希望改善所使用的橡胶类型的机械性能,尤其是在拉伸强度、断裂伸长率和/或压力变形残留量(DVR)方面,以便适合上述应用领域中的特殊负荷。迄今为止通过提高交联密度来降低压力变形残留量(DVR)。这导致硬度的增大。然而断裂伸长率往往因此而降低,这导致在许多应用中产生问题。
发明内容本发明的目的在于改善橡胶的机械性能,尤其是提高断裂伸长率和/或拉伸强度和/或抗连续撕裂强度,同时减小压力变形残留量。所述目的通过权利要求1的特征来实现。根据本发明,该橡胶混配物包括一种具有至少两个可通过氢硅烷化交联的官能团的橡胶(A);作为交联剂(B)的一种氢硅氧烷或氢硅氧烷衍生物或者一种由数种氢硅氧烷或其衍生物组成的混合物,氢硅氧烷或其街_生物平均每个分子具有至少两个SiH基团;一种氢硅烷化催化剂体系(C);至少一种填料(D);和一种可通过氢硅烷化交联的助剂(E)。从属权利要求描述了本发明主题的有利的改进方案。在优选的实施方案中,所述橡胶混配物另外包括至少一种添加剂(G)。为了改善橡胶的机械性能,尤其是为了提高断裂伸长率、拉伸强度和/或抗连续撕裂强度,同时减小压力变形残留量(DVR),对于橡胶混配物,有利的是使用隱100phr的橡胶(A);-一定量的交联剂(B),其中SiH基团与可通过氢硅烷化交联的官能团的比例为0.220,优选0.5~5,特别优选0.81.2;-0.05~100000ppm,优选0.15000ppm的氢珪烷化催化剂体系(C);-5-800phr的至少一种填料(D),对于非磁性填料优选10200phr,对于磁性或可磁化的填料,优选200~600phr;和-0.1~30phr,优选l10phr的助剂(E)。在优选的实施方案中,所述橡胶混配物另外还包括0.120phr的至少一种添加剂(F)。缩写phr表示每百份橡胶的份数,也即表示每百重量份橡胶的重量份数。作为优选的橡胶混配物经证明是以下这些,即其中橡胶(A)选自乙烯-丙烯-二烯-橡胶(EPDM),其中作为二烯优选使用具有一个乙烯基的降水片烯衍生物,优选5-乙烯基-2-降冰片烯;选自异丁烯-异戊二烯-二乙烯基苯-橡胶(IIR-三元聚合物)、异丁烯-异戊二烯-橡胶(IIR)、丁二烯-橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯-橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-橡胶(SIR)、异戊二烯-丁二烯-橡胶(IBR)、异戊二烯-橡胶(IR)、丙烯腈-丁二烯-橡胶(NBR)、氯丁二烯-橡胶(CR)、丙烯酸酯-橡胶(ACM);或选自部分氢化的橡胶,其选自丁二烯-橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯-橡胶(SBR)、异戊二烯-丁二烯-橡胶(IBR)、异戊二烯橡胶(IR)、丙烯腈-丁二烯-橡胶(NBR)、具有两个乙烯基的聚异丁烯-橡胶(PIB)或选自例如用马来酸酐或其衍生物官能化的橡胶;或选自用乙烯基官能化的全氟聚醚橡胶。特别优选的橡胶混配物具有在二烯中带有一个乙烯基的乙烯-丙烯-二烯-橡胶(EPDM)、带有两个末端乙烯基的聚异丁烯(PIB)、丙烯腈-丁二烯-橡胶(NBR)或丙烯酸酯-橡胶(ACM)作为橡胶(A)。有利的是橡胶(A)的平均分子量为5000-100000g/mo1,优选500060000g/mo1。作为交联剂(B),优选使用-含有SiH的式(I)化合物R1R1R1R1其中W表示饱和烃基或芳烃基,其为单价的,具有110个碳原子并且是被取代或未被取代,其中a表示020的整数,b表示020的整数,而W表示具有1~30个碳原子的二价有机基团或氧原子,-含有SiH的式(II)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>交联剂(B)尤其优选选自聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷),三(二甲基甲硅烷基氧基)苯基硅烷,双(二甲基甲硅烷基氧基)二苯基硅烷,聚苯基(二甲基氢硅氧基)-硅氧烷,曱基氢硅氧烷-苯基甲基硅氧烷-共聚物,甲基氲硅氧烷-烷基甲基硅氧烷-共聚物,聚烷基氢硅氧烷,曱基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷-烷基甲基硅氧烷-共聚物和/或选自聚苯基甲基硅氧烷-曱基氢硅氧烷。聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷)已证实是特别适合于构建双官能乙烯基橡胶,例如带有两个末端双键的聚异丁烯的网状结构。三(二曱基甲硅烷基氧基)苯基硅烷或双(二曱基曱硅烷基氧基)二苯基硅烷已证实特别适合于作为分子中具有两个以上可通过氢硅烷化交联的官能团的橡胶,例如具有5-乙烯基-2-降冰片烯作为二烯的乙烯-丙烯-二烯-橡胶(EPDM)的交联剂。氢硅烷化催化剂体系(C)优选选自铂(0)-l,3-二乙烯基-l,l,3,3,-四甲基二硅氧烷-M物、六氯铂酸、二氯(l,5-环辛二烯)铂(11)、二氯(二环戊二烯基)铂(II)、四(三苯基膦)铂(O)、氯化(1,5-环辛二烯)铑(1)二聚物、氯化三(三苯基膦)铑(I)和/或二氯化(l,5-环辛二烯)4巴(n),如果必要的话,与选自马来酸二烷基酯特别是马来酸二曱基酯、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环硅氧烷、2-甲基-3-丁炔-2-醇和/或1-乙炔基环己醇的动力学调节剂组合。至少一种填料(D)有利的选自炉子、火焰和/或烟道的碳黑,硅酸、金属氧化物、金属氢氧化物,碳酸盐,硅酸盐,表面改性的和/或疏水化的、沉淀和/或热解的珪酸,表面改性的金属氧化物,表面改性的金属氢氧化物,表面改性的碳酸盐,如白垩或白云石,表面改性的硅酸盐,如高岭土、煅烧高岭土、滑石、石英粉末、硅藻土、层状硅酸盐、玻璃球,纤维和/或有机填料,例如木粉和/或纤维素。疏水化的和/或疏水的硅酸可特别良好地加到非极性橡胶中并且起到与未改性的硅酸相比粘度升高更小而机械值更好的作用。助剂(E)有利的选自2,4,6-三(烯丙基氧基)-l,3,5-三嗪(TAC),异氰脲酸三烯丙酯(TAIC),1,2-聚丁二烯,1,2-聚丁二烯衍生物,二丙烯酸酯,三丙烯酸酯特别是三甲基丙烷三丙烯酸酯,二甲基丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯,特别是三羟曱基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM),膦酸三烯丙酯和/或带有至少两个通过氢硅烷化与橡胶(A)相连的官能团的丁二烯-苯乙烯-共聚物。作为添加剂(F),使用-抗老化剂,例如UV吸收剂、UV屏蔽剂、羟基二苯甲酮衍生物、苯并三哇4汁生物或三嚷衍生物,-抗氧化剂,例如受阻酚、内酯或亚磷酸盐,-臭氧^f呆护剂,例如石蜡,-阻燃剂,画抗水解剂,例如碳二亚胺衍生物,-粘结促进剂,如带有通过氢硅烷化与橡胶基质相连的官能团的硅烷,例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷,用官能化的橡胶改性的聚合物,如马来酸矛汴生物,例如马来酸酐,-脱模剂和/或减少部件粘性的试剂,例如蜡、脂肪酸盐、聚硅氧烷、带有通过氢硅烷化与橡胶基质相连的官能团的聚硅氧烷和/或-染料和/或颜料,-增塑剂和/或-力口工助剂。另外还提供了一种制备橡胶混配物的方法,其中在交联时应不出现必须花费成本地除去的副产物。应不释放出可迁移并且可能使在医疗领域或食品包装领域中的应用成为问题的分解产物。另外,与使用常规材料的情况相比,使用较少量的氢硅烷化催化剂体系的交联应更快地发生。为了制备本发明的橡胶混配物,首先将橡胶(A)、至少一种填料(D)和助剂(E)和/或至少一种添加剂(F)混合,然后添加作为单组分体系或双组分体系形式的交联剂(B)和氢硅烷化催化剂体系(C),以及将所有组分混合。对于单组分体系,在一个体系和/或容器中将交联剂(C)和氢硅烷化催化剂体系(D)添加到上述其他组分中。而对于双组分体系则相反,交联剂(C)和氢硅烷化催化剂体系(D)彼此分开,即在两个体系或容器中,均首先与一部分其余组分的混合物混合直到均匀分布为止,然后将两系统,也就是说将含有交联剂(C)的混合物和含有氢硅烷化催化剂体系(D)的混合物相会,并将所有组分混合。该双组分体系具有的优点是与既含有交联剂(C)又含有氢硅烷化催化剂体系(D)的混合物相比,其中交联剂(C)和氢硅烷化催化剂体系(D)彼此分开的两种混合物可储存更长的时间。接着通过注塑和/或(液体)注射成型法((L)IM)、通过压制和/或压缩模制法(CM)、通过传递模塑法(TM)或通过从它们各自衍生出来的方法、印刷法例如丝网印刷、履涂(Raupenauftrag)、浸渍、喷涂加工产品。上述根据本发明的橡胶混配物可适合于各种应用。它们可有益的用做食品特别是饮用水或者医疗或药物产品的生产、运输、加工技术和包装领域中的材料或者电子工业领域中的材料。通过氢硅烷化、特别是在铂催化剂存在下交联的橡胶混配物具有独特的清洁性。对于常规交联,使用例如硫化物加活化剂或过氧化物。其中在导致交联的化学反应期间,在新形成化学键的地方生成副产物。这些副产物残留在橡g质中并且不能一一即使通过对成型部件的长时间后加热一一被完全除去。但是这些扩散进橡胶基质中去的流体能够溶解副产物并通过扩散过程将其运送到成型部件的表面。因此它们也可能到i^目邻的流体或表面,并且有可能例如在々欠用水领域或食品工业的应用中导致特别是对健康有危险的杂质。对于本发明的橡胶混配物恰恰不是这种情况,从而考虑将这些本发明的橡胶混配物优选应用于上述领域。在医疗技术中也同样如此,例如透析装置的部件。这其中也要避免副产物的释》文,而这通过应用本发明的橡胶混配物获得保障。通过氩硅烷化、特别是在使用铂催化剂条件下的交联反应,涉及键接交联键的加成反应。其中,没有生成可以通过扩散从橡胶基质中逸出的副产物。因此本发明的橡胶混配物尤其适合作为用于食品、饮用水或医疗技术、制药领域和/或电子领域的特别清洁的材料。本发明的橡胶混配物优选用作密封件,诸如可拆卸的或集成的密封件例如o型环或槽环、粘性密封件、软金属密封件或浸渍件的材料,用作软管、阀、泵、过滤器、加湿器、重整器、贮备容器(罐)、减震器、有源声学部件的涂层、膜或粘合材料,用作织物、无纺布、电磁屏蔽、轮胎、制动器套环、制动器部件、轴套环、波紋管的涂层材料,和/或用作合成橡胶的地板覆盖物和/或型材的材料。因此优选从本发明的橡胶混配物制备例如医疗技术中的用于透析装置的o型环或平面密封件。又例如,非常清洁的本发明橡胶混配物可以有利地应用在所谓的阀/活门密封件中,其在食品工业的管线中密封调节阀以调节流体量。本发明的橡胶混配物进一步优选用于例如饮用7K领域中的膜、O型环或法兰密封或用于药物产品的制备中。具体实施例方式基于一些实施例更进一步地阐明本发明的主题。将橡胶(A)、填料(D)以及助剂(E)在Hausschild&Co.KG公司的SpeedMixerDAC400FVZ混合器中于3060。C的温度混合直到所述组分均匀分布为止。随后添加交联剂(B)和氢硅烷化催化剂体系(C),并进一步混合该混合物直到所述组分均匀分布为止。在150'C时的疏化条件下,例如在压榨机中从该混合物压制得2mm厚的板。作为橡胶(A),使用MitsuiChemicals公司的降冰片烯含量为5.3%重量百分比且平均分子量为31000g/mol的乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降水片烯-橡胶(Mitsui-EPDM)或Kaneka公司的具有两个乙烯基、平均分子量为16000g/mol的聚异丁烯(PIB)(EPION-PIB(EP400))。作为用于Mitsui-EPDM的氢硅烷化交联剂(B),使用ShinEtsu公司的三(二甲基曱硅烷氧基)苯基硅烷。该交联剂特别良好地适合于分子中具有两个以上乙烯基团的橡胶。作为用于Mitsui-EPDM的过氧化物交联剂,使用ArkemaInc.公司的2,5-二甲基-2,5-二(二叔丁基过氧)己烷(Luperox101XL-45)。作为用于以两个乙烯基端部官能化的聚异丁烯(EPION-PIB(EP400))的氢硅烷化交联剂(B),使用Kaneka公司的聚(二甲基硅氧烷-共-曱基氢硅氧烷)(CR300)。CR300每分子中具有3个以上的SiH基团,因此特别良好地适合于构造双官能乙烯基橡胶,例如具有两个乙烯基的聚异丁烯的网络。作为氢硅烷化催化剂体系(C),使用所谓的Karstedt催化剂,即以5%溶解在二甲苯中的铂(0)-l,3-二乙烯基-l,l,3,3-四甲基二硅氧烷络合物,并且结合马来酸二甲酯作为动力学调节剂。作为填料(D),使用Degussa公司的疏水化的热解硅酸(AerosilR8200)。疏水化或疏水的硅酸能特别良好地混入到非极性橡胶中并且起到与没有经过表面改性的硅酸相比,粘度升高较小以及压力变形残留量(DVR)更好的作用。作为可通过氢珪烷化交联的助剂(E),使用Nordmann,RassmannGmbH公司的异氰脲酸三烯丙基酯(TAIC)或NipponSodaCo.,Ltd公司的1,2-聚丁二烯(Nisso-PBB-3000)或Sartomer公司的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Saret519)。参考表I~IV中的下列实施例可以更好地理解本发明。使用或没有使用助剂的橡胶混配物都经过下列检验硬度[ShoreA],按照DIN53505,拉伸强度[MPaI,模量(应力值)100%[MPa和断裂伸长率[%,按照DIN53504-S2,压力变形残留量(DVR)[。/。1,按照DINIS0815,(25%变形,24小时或70小时,120。C或150。C,在空气中)和抗连续撕裂强度[N/mm,按照DIN53507-A。表Ia和Ib中给出了其中使用MitsuiChemicals公司的乙烯-丙烯-S-乙烯基-2-降冰片烯-橡胶作为橡胶(A)的实施例。使用一定量的三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷作为用于Mitsui-EPDM的氢硅烷化交联剂(B),所述量适合于由助剂(E)1入的双键。表Ia<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>众所周知,EPDM与过氧化物交联时可以发生一系列副反应,通过使用助剂可以部分地抑制这些副反应。在Mitsui-EPDM的过氧化物交联过程中添加助剂,例如1,2-聚丁二烯(Nisso-PBB-3000)或异氰脲酸三烯丙酯(TAIC),由于交联密度的增加,起到引起硬度增加和压力变形残留量(DVR)减小的作用,但是断裂伸长率也非希望地减小。对于通过氢珪烷化交联的Mitsui-EPDM,添加助剂1,2-聚丁二烯(Msso-PBB-3000)或异氰脲酸三烯丙酯(TAIC),由于交联密度的增加起到引起硬度增加和拉伸强度增加的作用。此外,添加助剂(E)还引起橡胶在负荷下保留的变形显著减小,也即压力变形残留量值(DVR)减小。令人惊讶的,特别是在添加1,2-聚丁二烯(Nisso-PBB-3000)作为助剂时,通过氩硅烷化交联的Mitsui-EPDM的断裂伸长率相比于用过氧化物交联的Mitsui-EPDM增大。十分特别的是,在添加二丙烯酸酯例如Sartomer公司的1,6-己二醇二丙烯酸酯(SR238)时断裂伸长率也得到提高,如表Ib中所示。表Ib<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>这些正面效果开启了这些橡胶混配物在许多应用领域具有更好的应用前景。表IIa中给出了其中使用Kaneka公司的具有两个乙烯基的聚异丁烯(PIB)(EPION-PIB(EP400))作为橡胶(A)的实施例。使用一定量的Kaneka公司的聚(二甲基曱硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷)(CR300)作为用于具有两个乙烯基的端部官能化的聚异丁烯(EPION-PIB(EP400))的氢硅烷化交联剂(B),所述量适合于由助剂(E)引入的双键。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表IIb<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表IIb中显示出了添加助剂1,2-聚丁二烯(Nisso-PBB-3000)或异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)如何对各种不同机械性能影响。在添加这些助剂(E)的情况下,使用聚异丁烯的氢硅烷化混配物也显示出提高的拉伸强度值,并且与添加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Saret519)的情况一样,断裂伸长率性能得到令人惊讶的提高。特别是通过添加丙烯酸酯和异氰脲酸酯三烯丙酯(TAIC)也可以使得在120。C下于空气中24小时之后的压力变形残留量值降低。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在表III中列出的实施例中使用Lanxess公司的固体丙烯腈-丁二烯-橡胶(NBR)(Perbunan2845F)作为橡胶(A)。表III的数据显示出,除了不含助剂和含助剂,例如使用助剂异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)或1,2-聚丁二烯(Nisso-PBB-3000)的橡胶(A)外,添加可通过氩硅烷化交联的助剂(E)如何影响机械性能。通过添加助剂(E),硬度值与拉伸强度值一样因此而得到提高。在添加助剂(E)的情况下抗连续撕裂强度同样也如此。其中,含助剂异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)的氢硅烷化混配物与含助剂1,2-聚丁二烯(NissoPBB-3000)的那些相比,显示出甚至还要更强的拉伸强度、断裂伸长率和抗连续撕裂强度以及更低的压力变形残留量值。另外,表IV中所列的氳硅烷化混配物的试验例的测定数据显示了添加可通过氢硅烷化交联的助剂(E)如何影响机械性能,所属氢硅烷化混配物含有Kaneka公司的丙烯酸酉旨-橡胶((ACMOR100A))作为橡胶(A)且不含助剂和含助剂(E),例如使用助剂异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、三丙烯酸酯(Saret519)或1,2-聚丁二烯(Nisso-PBB-3000)。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>其中,通过添加助剂(E),硬度值与拉伸强度值一样得到提高。需要强调的是,通过添加选自丙烯酸酯的助剂,如三丙烯酸酯(Saret519),尤其是添加助剂异氰脲酸三烯丙酯(TAIC),在150。C下经过70小时后的压力变形残留量值得到改善。从表中所示的实施例可以看出,尤其包括乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚异丁烯(PIB)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)或丙烯酸酯橡胶(ACM)作为橡胶(A)和异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、1,2-聚丁二烯、三丙烯酸酯(Saret519)或二丙烯酸酯例如1,6-己二醇二丙烯酸酯(SR238)作为助剂(E)的橡胶混配物具有特别有利的特别有益于各种应用领域的机械性能。含有作为助剂的1,2-聚丁二烯或醚基团的氢硅烷化混配物倾向于具有较差的机械性能,特别是在热老化方面,这一点例如从120'C或更高温度下的压力变形残留量可看出。权利要求1.一种橡胶混配物,包括具有至少两个可通过氢硅烷化交联的官能团的橡胶(A);作为交联剂(B)的氢硅氧烷或氢硅氧烷衍生物或者由数种氢硅氧烷或其衍生物组成的混合物,所述氢硅氧烷或其衍生物平均每个分子具有至少两个SiH基团;氢硅烷化催化剂体系(C);至少一种填料(D);和可通过氢硅烷化交联的助剂助剂(E)。2.根据权利要求l的橡胶混配物,还具有至少一种添加剂(F)。3.根据权利要求1或2的橡胶混配物,其包括-100phr的橡胶(A);-一定量的交联剂(B),其中SiH基团与可通过氢硅烷化交联的官能团的比例为0.220,优选0.5~5,特别优选0.81,2;画0.05~100000ppm,优选0.15000ppm的氢珪烷化催化剂体系(C);-5~800phr的至少一种填料(D),对于非磁性填料优选10~200phr,对于磁性或可磁化的填料,优选200~600phr;和-0.5~30phr,优选l10phr的助剂(E)。4.根据权利要求2或3的橡胶混配物,包括0.120phr的至少一种添加剂(F)。5.根据前述权利要求之一的橡胶混配物,其中,橡胶(A)选自乙烯-丙烯-二烯-橡胶(EPDM),其中作为二烯优选使用具有一个乙烯基的降冰片烯衍生物,优选5-乙烯基-2-降水片烯;选自异丁烯-异戊二烯-二乙烯基苯-橡胶(IIR-三元聚合物)、异丁烯-异戊二烯-橡胶(IIR)、丁二烯-橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯-橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-橡胶(SIR)、异戊二烯-丁二烯-橡胶(IBR)、异戊二烯-橡胶(IR)、丙烯腈-丁二烯-橡胶(NBR)、氯丁二烯-橡胶(CR)、丙烯酸S旨-橡胶(ACM);或选自部分氢化的橡胶,其选自丁二烯-橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯-橡胶(SBR)、异戊二烯-丁二烯-橡胶(IBR)、异戊二烯橡胶(IR)、丙烯腈-丁二烯-橡胶(NBR)、具有两个乙烯基的聚异丁烯-橡胶(PIB)或选自例如用马来酸酐或其衍生物官能化的橡胶;或选自用乙烯基官能化的全氟聚醚橡胶。6.根据前述权利要求之一的橡胶混配物,其中橡胶(A)的平均分子量为5000100000g/mo1,优选5000~60000g/mo1。7.根据前述权利要求之一的橡胶混配物,其中交联剂(B)选自-含有SiH的式(I)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R'R,R1R'其中W表示饱和烃基或芳烃基,其为单价,具有110个碳原子,被取代或未被取代,其中a表示1~20的整数,b表示0~20的整数,而W表示具有1~30个碳原子的二价有机基团或氧原子,-含有SiH的式(II)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>-含有SiH的式(III)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>-优选选自聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷),三(二甲基甲硅烷基氧基)苯基硅烷,双(二甲基甲硅烷基氧基)二苯基硅烷,聚苯基(二甲基氬硅氧基)-硅氧烷,甲基氢硅氧烷-苯基曱基硅氧烷-共聚物,曱基氢硅氧烷-烷基甲基硅氧烷-共聚物,聚烷基氢硅氧烷,甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷-烷基甲基硅氧烷-共聚物和/或选自聚苯基甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷。8.根据前述权利要求之一的橡胶混配物,其中氢硅烷化-催化剂体系(C)选自六氯铂酸、铂(0)-l,3-二乙烯基-l,l,3,3,-四甲基二硅氧烷-络合物、二氯(l,S-环辛二烯)铂(II)、二氯(二环戊二烯基)铂(II)、四(三苯基膦)铂(O)、氯化(1,5-环辛二烯)铑(I)二聚物、氯化三(三苯基膦)铑(l)和/或二氯(l,5-环辛二烯)钯(II),并且如果必要的话与选自马来酸二烷基酯,特别是马来酸二甲基酯、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环硅氧烷、2-甲基-3-丁炔-2-醇和/或1-乙炔基环己醇的动力学调节剂组合。9.根据前述权利要求之一的橡胶混配物,其中所述至少一种填料(D)选自炭黑、石墨、硅酸、硅酸盐、金属氧化物、金属氢氧化物、碳酸盐、玻璃球、纤维和/或有机填料。10.根据前述权利要求之一的橡胶混配物,其中所述助剂(E)选自2,4,6-三(烯丙基氧基)-l,3,5-三"秦(TAC),异氰脲酸三烯丙酯(TAIC),1,2-聚丁二烯,1,2-聚丁二烯衍生物,二丙烯酸酯,三丙烯酸酯,特别是三甲基丙烷三丙烯酸酯,二曱基丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯,特别是三羟曱基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM),膦酸三烯丙酯和/或带有至少两个通过氢硅烷化与橡胶(A)相连的官能团的丁二烯-苯乙烯-共聚物。11.根据权利要求210之一的橡胶混配物,其中所述至少一种添加剂(F)选自抗老化剂、抗氧化剂、臭氧保护剂、阻燃剂、抗水解剂、粘结促进剂、脱模剂或减少构件粘性的试剂、染料和/或颜料、增塑剂和/或加工助剂。12.—种制备前述权利要求之一的橡胶混配物的方法,其中将所述橡胶(A)、所述至少一种填料(D)和所述助剂(E)混合,添加作为单组分体系或双组分体系形式的所述交联剂(B)和所述氢硅烷化催化剂体系(C),并将所有组分混合起来,通过注塑和/或(液体)注射成型法((L)IM)、通过压制和/或压缩模制法(CM)、通过传递模塑法(TM)或通过从它们各自衍生出来的方法、印刷法例如丝网印刷、通过履涂、浸渍或喷涂加工产品。13.—种制备权利要求2~11之一的橡胶混配物的方法,其中将所述橡胶(A)、所述至少一种填料(D)、所述助剂(E)和所述至少一种添加剂(F)混合,添加作为单组分体系或双组分体系形式的所述交联剂(B)和所述氢硅烷化催化剂体系(C),并将所有组分混合,通过注塑和/或(液体)注射成型法((L)IM)、通过压制和/或压缩模制法(CM)、通过传递模塑法(TM)或通过从它们各自衍生出来的方法、印刷法例如丝网印刷、通过履涂、浸渍或喷涂加工产品。14.根据权利要求111之一的橡胶混配物作为食品特别是饮用水或医疗和药物产品的生产、运输、加工技术和包装领域中的材料或者电子工业领域中的材料的应用。15.根据权利要求1~11之一的橡胶混配物的应用,用作软管、阀、泵、过滤器、加湿器、重整器、贮备容器(罐)、减震器、有源声学部件的密封件和/或浸渍件、涂层、膜或者粘合物质的材料,用于织物、无纺布、电磁屏蔽、轮胎、制动器套环、制动器部件、轴套环、波紋管的涂层材料,和/或用于地板覆盖物和/或型材,特别是在食品、饮用水、医疗、药物和/或电子领域内。全文摘要本发明涉及一种机械性能得到改善的橡胶混配物。特别是,该橡胶混配物具有提高的断裂伸长率和/或提高的拉伸强度和/或提高的抗连续撕裂强度,与此同时压力变形残留量(DVR)减小。为此该橡胶混配物包括具有至少两个可通过氢硅烷化交联的官能团的橡胶(A);作为交联剂(B)的氢硅氧烷或氢硅氧烷衍生物或者由数种氢硅氧烷或其衍生物组成的混合物,所述氢硅氧烷或其衍生物平均每个分子具有至少两个SiH基团;氢硅烷化催化剂体系(C);至少一种填料(D);和可通过氢硅烷化交联的助剂(E)。文档编号C08L23/16GK101356227SQ200680034801公开日2009年1月28日申请日期2006年9月16日优先权日2005年9月21日发明者M·维奥尔,M·阿德勒,R·比林格尔申请人:卡尔弗罗伊登柏格两合公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1