专利名称：有机硅改性叔氟乳液和该乳液为基料的夜光涂料的制备方法
技术领域：
本发明涉及涂料领域，特别是有机硅改性叔氟乳液及以该乳液为基 料的夜光涂料的制备方法。
背景技术：
叔氟乳液是近几年才新开发的一种新型树脂乳液。通过叔碳酸乙烯
酯单体的引入，借助叔碳原子上3个烷基取代基所产生的位阻及屏蔽效应， 使得共聚乳液有着特殊的性能。它不仅保持了含氟聚合物高表面活性、高热 稳定性、高化学惰性以及憎水憎油的"三高"、"两憎"的化学特性，且 大大地改善了涂料的光泽、化学稳定性、热稳定性、膜硬度、膜柔韧性和隔 热性等。
尽管具有上述优点，在作为防腐涂层使用时，叔氟乳液有其自身缺 点，如与底物粘结力差，不耐低温。这个问题可通过接入含硅基团进行 解决。
有机硅改性聚合物的方法主要有共混法和化学改性法两种。共混法 较为简单易行，但改性产物的性能不如化学改性法。化学改性法的实施 手段多种多样，改性产物也层出不穷。化学改性法是利用有机硅单体中 的活性官能团(如烷氧基、羟基、活泼氢、不饱和键等)与其他含活性 基团(如羟基、环氧基、不饱和键、羧基)的单体或聚合物通过共聚、 縮聚、接枝等方式获得含硅聚合物的方法。通过化学反应，可以合成嵌 段、接枝、互传网络、核壳结构等多种结构的材料，不同的结构能够展 现出不同的性能。乳胶粒子设计采用核壳结构可使聚合物在保持玻璃化 温度(Tg)不变的情况下，降低成膜温度，减少成膜助剂的用量。同时， 在保持性能不变的情况下，降低昂贵单体的使用量，大大降低成本。
有机硅改性叔氟乳液防腐、耐候性能优异，且与底材粘结牢固，具有自洁功能。用其为基料配制的涂料，可免于维护，雨后焕然一新。其应用于夜 光涂料，有独特的优势。
夜光涂料是一种蓄能型自发光涂料，它在阳光、灯光、可见光照射下， 吸收光能，在黑暗条件下将吸收的能量以低频可见光发射出去。该涂料用途 广泛，可用于建筑材料、内外墙及楼梯装饰、装潢设计、广告牌、汽车装饰、 交通路标，也可涂于有机玻璃、PVC板、金属板表面，做宾馆、商场的发光 标志，还可用作低度应急照明。
发明内容
鉴于上述,本发明的目的是提供一种有机硅改性叔氟乳液和该乳液为基 料的夜光涂料的制备方法。
这种有机硅改性叔氟乳液树脂价格较低，而综合性能与氟碳树脂相当， 该树脂乳液不含有机溶剂，是一种环境友好型产品。另外，该树脂乳液兼具 疏水、耐候、防腐与自洁功能，且与底材粘结力强。以该乳液为基料，混合 碱土金属余晖发光粉，制备出高速公路栏杆、道路标志、机场跑道及其他晚 间需要标志性的标牌等表面涂刷的夜光涂料。 实现本发明目的的技术方案是
一种叔硅改性氟碳乳液，由下列原料(重量百分比)配制
丙烯酸单体 30%~60%，
叔碳酸乙烯酯单体 5%~40%，
有机氟单体 5%~40%，
有机硅单体 0.5%~20%
含氟丙烯酸单体的化合物通式为
RjO(O)CC(R2) =CH2
其中R1、 R2为烷基或含氟垸基。
含硅单体的化合物通式为
RnSi(C=CVn 打
其中R为含氧垸基。
叔碳酸乙烯酯单体的化合物通式为
、T
〉C— C—仏 H2C = CH—I
R,
其中R1、 R2为垸基，其所含碳原子数可为6、 7或8
上述丙烯酸单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异
丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸-P-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、
甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等酯类单体，含烯基苯化合物为 苯乙烯、甲基苯乙烯、苯丙烯、甲基苯丙烯及羧酸乙烯酯化合物为乙酸乙 烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、壬酸乙烯酯和辛酸乙烯酯， 它们一般混合使用。
上述含氟丙烯酸单体至少为(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸五 氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丙酯、(甲基)丙烯酸 九氟丁酯、(甲基)丙烯酸十一氟戊酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基) 丙烯酸十五氟辛酯、(甲基)丙烯酸十九氟壬酯、全氟己基丙烯酸乙酯、全氟 烷基丙烯酸甲酯、全氟辛基丙烯酸丙酯、N-丙基全氟辛基(磺酰基)胺基丙
烯酸乙酯、3-乙基-3六氟丁基氧杂环丁垸、三氟甲基丙烯酸，它们或单独使
用，或混合使用。
上述叔碳酸乙烯酯单体为VeoVa9、 VeoValO、 VeoVall,它们或单独使用， 也或混合使用。
上述含硅单体至少为六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧垸(D4)、 十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、十六甲基环八硅氧垸 (D8)、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基甲苯二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二乙氧基甲基硅烷、甲 基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三 乙酰氧基硅垸、乙烯基三甲酰氧基硅烷以及含烯基氯硅垸的醇解产物和低聚 物等，它们或单独使用，或混合使用。
(1)有机硅硅改性叔氟乳液的制备方法，其步骤是
a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳
层单体预乳化液；
b. 在反应器中加入去离子水、缓冲剂、乳化剂和核层单体预乳化液，在
氮气保护下，常压，反应温度为50 11(TC，连续搅拌下进行，反应时间为 3 18h，升温至8 0士5i:，加入引发剂溶液引发反应，制备种子乳液；
c. 在b所得的种子乳液中，再滴加剩余核层单体和引发剂溶液，继续升 温3 5。C，再保温1 5小时；
d. 将核层乳液降温至75 83"C，在c所得核层乳液中分别滴加壳层单体、 引发剂溶液；
e. 滴加完毕后，降温至35 6(TC，追加氧化-还原引发剂，反应1 5小时， 后升温至70~95°C ，并保温.2小时；
f. 再将核层乳液降温至30~40°C，用PH调节剂调至中性，搅拌2min出料。 制得乳液所得乳液物性为固含量48%~60%，外观为乳白泛蓝光，粒径为
90nm，涂膜接触角107度，耐水性三个月无变化。 上述的缓冲剂为碳酸氢钠。
上述的乳化剂至少为烯丙基羟垸基磺酸钠(SAHS)、烯丙氧基壬基酚聚氧 乙烯(10)醚硫酸铵(DNS - 86)、马来酸酐衍生物磺酸钠(M12)、 2-丙烯酸胺 基-2-甲基丙碳酸(AMPS)、 2-烯丙基醚3-羟基丙烷-l-磺酸钠(COPS-l)、甲氧基 聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMA)中的一种。
上述的氧化-还原引发剂为叔丁基过氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠
(2)以有机硅硅改性叔氟乳液为基料制备夜光涂料
在不锈钢容器内 一 边加入30 60%叔硅改性氟碳乳液、 10 40%碱土金属铝酸盐发光材料、1~5%增稠剂、3~7%分散剂、0.01 0.3%
8消泡剂、0.1~0.3%防霉杀菌剂、2 10%成膜助剂、0.1 5。/。PH调节剂调至PH 值为7~8、 5 15%玻璃微珠、1 15%颜填料和水加至100， 一边进行搅拌， 搅拌速度为1000 2000转/分。混合均匀后出料罐装。
配制得的夜光涂料附着力1级，铅笔硬度2H，发光亮度(IO分钟后余晖亮 度)450mcd/m2， 10小时后发光亮度2. 5mcd/m2。
上述的碱土金属发光材料为碱土硅酸盐系列SB-8C发光粉(发蓝光) (大连路明发光科技股份有限公司)；或碱土铝酸盐系列PLO-7C发光粉(发 黄绿光)(大连路明发光科技股份有限公司)；或碱土铝酸盐TG-401发光粉(发
黄绿光)(淄博天鸿新材料有限公司)。
上述的增稠剂为增稠剂638(江苏海安石油化工厂)，或羟乙基纤维素， 或T-17 (上海长风化工厂)，或T-117A (上海长风化工厂)，或聚乙烯醇。
上述的分散剂为BYK-110 (德国毕克公司)，或PA-101(西安天韵实 业有限公司)，或527润湿分散剂(浙江省临安福盛涂料助剂有限公司)。
上述的消泡剂为HX-5020 (广州市华夏助剂化工有限公司)，或3056消 泡剂(浙江省临安福盛涂料助剂有限公司)。
上述的防霉杀菌剂为AMP-95 (美国陶氏化学公司)、或Additol XL 018(比利时联合化工企业有限公司)、或CH-801(广东省石油化工研究院)、或 Glokil177 (法国罗地亚公司)。
上述的成膜助剂为LH-20(台湾三化实业有限公司);十二醇酯(美国伊士 曼化工公司)；丙二醇；BYK-330 (德国毕克公司)；
上述的PH调节剂为氨水，或WP-100(台湾佳明化学助剂有限公司)，或 SYNTHRO-STAB-25(法国SYNTHRO公司)。
上述的颜填料为钛白粉，或滑石粉，或硅灰石粉，或气相二氧化硅， 或云母粉。
本发明的技术效果本发明对共聚用的叔碳酸乙烯酯、含氟单体、含硅 单体和其他单体种类和用量进行了恰当的选择，并进行了分子设计，使各个 单体之间更为匹配，充分利用有效功能基团。该乳液及涂料，不含有机溶剂， 对环境无污染，对生产及施工人员无毒害，发光材料不含放射性元素，使用
9安全。
对于100重量份的聚合物单体，引发剂优选用量为0.2 3%重量份，可合 适控制引发反应速度，其生成的乳液粒子粒径大小在一定范围之内。
该乳液及涂料具有自洁功能，雨后焕然一新，与底材粘结性强，刷有该涂 料的栏杆等处冬季水滴不会在上面结冰，且防腐性能、耐水、耐酸碱、耐盐 雾、耐紫外、耐候性能优异，寿命长达15 20年， 一次涂刷，不需维护。
该涂料夜晚发光度高，不仅具有良好的标识作用，且可以作为低度照明使 用。在道路交通中不仅节省能源，且费用低廉， 一次施工，15 20年免维护。
具体实施例方式
下面的实例将对本发明做进一步的阐述，但并不限制本发明的范围。 实施例1: 制备乳化液
a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳 层单体预乳化液；
b. 在备有搅拌机、回流冷凝器、恒速滴加蠕动泵、温度计和外加热套的 反应釜中，分别滴加过硫酸钾溶液与核层单体预乳化液和壳层单体预乳化液 到反应釜中，反应温度为75。C，滴加时间为2.5 4小时，滴加完硫酸钾溶液 与单体预乳化液后，加入叔丁基过氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠，加完后继续保 温、搅拌3 5小时，反应结束，降温至20 4(TC出料得乳液。
上述乳液原料含量(重量百分比)如下所示
核层单体
苯乙烯 10%
丙烯酸2-乙基己酯 6%
甲基丙烯酸 1%
壳层单体
甲基丙烯酸甲酯 7%
丙烯酸羟丙酯 4%叔碳酸乙烯酯 7% 乙烯基三乙氧基硅烷 2%
六甲基环三硅氧垸(D3) 5%
丙烯酸十二氟庚酯 8% 其余配料
引发剂(过硫酸钾) 1%
叔丁基过氧化氢 0.1% 甲醛合次硫酸氢钠 0.1% 乳化剂(COPS-l) 1.5% 去离子水 47.3% 制得乳液粒径为9(M10nm,乳液外观显蓝光。 以该乳液为基料，生产高速公路护栏夜光涂料
在不锈钢容器内一边加入以下物质， 一边进行搅拌，搅拌速度为 1000 2000转/分。其重量比如下 叔硅改性氟碳乳液
SB-8C发光粉(碱土金属铝酸盐发光材料) T-17 (增稠剂)
527 (分散剂) HX-5020 (消泡剂) AdditolXL018 (防霉杀菌剂) 十二醇酯(成膜助剂) AMP-95 (PH调节剂) 玻璃微珠
气相二氧化硅(填料) 水
30% 20% 1% 3% 0.1% 0.1% 3%
适量(调节PH值至7) 10% 10% 加至100
漆膜测试性能如下附着力3级，与水接触角82。，铅笔硬度1H,耐洗 刷性^10000次，耐人工老化2000小时，不老化步脱落，耐冷热循环性(10 次)正常。实施实例2:
a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳 层单体预乳化液；
b. 在备有搅拌机、回流冷凝器、恒速滴加蠕动泵、温度计和外加热套的 反应釜中，分别滴加过硫酸钾溶液与核层单体预乳化液和壳层单体预乳化液
到反应釜中，反应温度为8(TC，滴加时间为3 6小时，滴加完硫酸钾溶液与 单体预乳化液后，加入叔丁基过氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠，加完后继续保温、 搅拌2.5小时，反应结束，降温至20 4(TC出料得乳液。 上述乳液原料含量(重量百分比)如下所示
核层单体
苯乙烯 10%
甲基丙烯酸辛酯 13%
叔碳酸乙烯酯veova-9 3%
叔碳酸乙烯酯veova-10 3% 乙烯基三甲氧基硅烷 1% 壳层单体
甲基丙烯酸异丁酯 2% 丙烯酸丁酯 7% 甲基丙烯酸环己酯 3% 十甲基环五硅氧烷(D5) 3% 丙烯酸七氟丙酯 5% 其余配料
引发剂 0.8%
叔丁基过氧化氢 0.1% 甲醛合次硫酸氢钠 0.1%
乳化剂(MPEGMA) 1.5%
去离子水 47.5%
12该乳液粒径100 120nm，以该乳液为基料，生产墙面装饰夜光涂料
在不锈钢容器内一边加入以下物质 1000~2000转/分。其重量比如下 叔硅改性氟碳乳液 碱土金属铝酸盐发光材料(PLO-7C) 增稠剂(T-17) 分散剂(PA-101) 消泡剂(HX-5020) 防霉杀菌剂(Glokill 77) 成膜助剂(丙二醇)
PH调节剂(氨水) 适i
玻璃微珠
水
一边进行搅拌，搅拌速度为
40%
30%
1%
3%
0.1% 0,1% 3%
(调节PH值至7~8)
10% 加至100
漆膜测试性能如下附着力3级，与水接触角87° ，铅笔硬度1H,耐洗 刷性^10000次，耐人工老化2000小时，不老化步脱落，耐冷热循环性(10 次)正常。
实施例3:
a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳 层单体预乳化液；
b. 在备有搅拌机、回流冷凝器、恒速滴加蠕动泵、温度计和外加热套的 反应釜中，分别滴加过硫酸钾溶液与核层单体预乳化液和壳层单体预乳化液 到反应釜中，反应温度为75C，滴加时间为2.5 4小时，滴加完硫酸钾溶液 与单体预乳化液后，加入叔丁基过氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠，加完后继续保 温、搅拌3 5小时，反应结束，降温至20 4(TC出料得乳液。
上述乳液原料含量(重量百分比)如下所示 核层单体
甲基丙烯酸甲酯 18%丙烯酸2-乙基己酯 甲基丙烯酸 壳层单体 乙酸乙烯酯
6% 1%
7% 4% 7% 2% 5%
丙烯酸羟丙酯 叔碳酸乙烯酯veova-ll 乙烯基三乙酰氧基硅垸 甲基丙烯酸六氟丁酯 其余配料
引发剂(过硫酸钾) 0.8% 叔丁基过氧化氢 0.1% 甲醛合次硫酸氢钠 0.1°/。 乳化剂(M12) 1.2% 去离子水 47.8% 制得乳液粒径为110 130nm,乳液外观显蓝光。 以该乳液为基料，生产道路标线夜光涂料
在不锈钢容器内一边加入以下 1000~2000转/分。其重量比如下 叔硅改性氟碳乳液 碱土金属铝酸盐发光材料 增稠剂(T-117A) 分散剂(PA-lOl) 消泡齐U(HX-5020 ) 防霉杀菌剂(CH-801 ) 成膜助剂(LH-20 ) PH调节剂(氨水) 玻璃微珠 颜填料(硅灰石)
质， 一边进行搅拌，搅拌速度为
40% 20% 1% 3% 0.1% 0.1% 3%
适量(调PH值至7)
10%
5%水 加至100
漆膜测试性能如下附着力2级，与水接触角89° ，铅笔硬度1H,耐洗 刷性》5000次，耐人工老化1500小时，不老化步脱落，耐冷热循环性(10 次)正常。
实施例4:
a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳 层单体预乳化液；
b. 在备有搅拌机、回流冷凝器、恒速滴加蠕动泵、温度计和外加热套的 反应釜中，分别滴加过硫酸钾溶液与核层单体预乳化液和壳层单体预乳化液 到反应釜中，反应温度为82"C，滴加时间为4小时，滴加完硫酸钾溶液与单 体预乳化液后，加入叔丁基过氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠，加完后继续保温、 搅拌3小时，反应结束，降温至20 4(TC出料得乳液。
上述乳液原料含量(重量百分比)如下所示
核层单体
甲基丙烯酸甲酯 12%
丙烯酸乙酯 3%
丙烯酸2-乙基己酯 6%
乙烯基三乙氧基硅烷 2%
叔碳酸乙烯酯veova-9 7% 壳层单体
甲基丙烯酸甲酯 4.3%
丙烯酸羟丙酯 4%
八甲基环四硅氧垸(D4) 5%
丙烯酸十二氟庚酯 4% 其余配料
引发剂(过硫酸铵) 1%
叔丁基过氧化氢 0.1%甲醛合次硫酸氢钠 0.1% 乳化剂(AMPS) 1.5%
去离子水 50% 制得乳液粒径为130 150nm，乳液外观显蓝光 以该乳液为基料，生产交通标志夜光涂料 在不锈钢容器内一边加入以下物质， 1000 2000转/分。其重量比如下 叔硅改性氟碳乳液 碱土金属铝酸盐发光材料(TG-401) 增稠剂(T-117A) 分散剂(527 ) 消泡剂(3056)
防霉杀菌剂(Additol XL 018) 成膜助剂(BYK-330) PH调节剂(AMP-95)
玻璃微珠 水
一边进行搅拌，搅拌速度为
500/0 20% 1% 3% 0,1% 0.1% 3%
适量(调节PH值至7) 10% 加至100
漆膜测试性能如下附着力1级，与水接触角90° ，铅笔硬度1H,耐洗 刷性》5000次，耐人工老化2000小时，不老化步脱落，耐冷热循环性(10 次)正常。
实施例5:
a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳 层单体预乳化液；
b. 在备有搅拌机、回流冷凝器、恒速滴加蠕动泵、温度计和外加热套的 反应釜中，分别滴加过硫酸钾溶液与核层单体预乳化液和壳层单体预乳化液 到反应釜中，反应温度为78"C，滴加时间为3小时，滴加完硫酸铵溶液与单 体预乳化液后，加入叔丁基过氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠，加完后继续保温、搅拌2小时，反应结束，降温至20-40'C出料得乳液。
上述乳液原料含量(重量百分比)如下所示
核层单体
甲基丙烯酸甲酯 18%
丙烯酸丁酯 6%
丙烯酸 1%
乙烯基三乙氧基硅烷 5% 壳层单体
甲基丙烯酸甲酯 5%
丙烯酸羟丙酯 4%
叔碳酸乙烯酯veova-11 7%
丙烯酸十九氟壬酯 4%
其余配料
引发剂(过硫酸钾) 1%
叔丁基过氧化氢 0.1%
甲醛合次硫酸氢钠 0.1%
乳化齐U(DNS-86) 1.5%
去离子水 47.3%
制得乳液粒径为90 100nm,乳液外观显蓝光。 以该乳液为基料，生产广告标志夜光涂料
常温下，在不锈钢容器内一边加入以下物质， 一边进行搅拌，搅拌速度为 1000 2000转/分。其重量比如下
叔硅改性氟碳乳液30%
碱土金属铝酸盐发光材料(TG-401)20%
增稠剂(638)1%
分散剂(BYK-110)3%
消泡剂(3056)0.1%
防霉杀菌剂(AMP-95 )0.1 o/o成膜助剂(BYK-330) 3%
PH调节剂(氨水) 适量(调节PH至7)
颜填料(气相二氧化硅) 10%
水 加至100 漆膜测试性能如下附着力1级，与水接触角95° ，铅笔硬度1H,耐洗
刷性^5000次，耐人工老化1000小时，不老化步脱落，耐冷热循环性(10
次)正常。
18
权利要求
1、一种有机硅改性叔氟乳液，由下列原料(重量百分比)配制丙烯酸单体 30％～60％，叔碳酸乙烯酯单体 5％～40％，有机氟单体 5％～40％，有机硅单体 0.5％～20％，有机氟单体的化合物通式为其中R1、R2为烷基或含氟烷基；有机硅单体的化合物通式为其中R为含氧烷基；叔碳酸乙烯酯单体的化合物通式为其中R1、R2为烷基，其所含碳原子数可为6、7或8。
2、根据权利1要求所述的一种有机硅改性叔氟乳液，其特征是上述的 丙烯酸单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯 酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸-e-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯 酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等酯类单体，含烯基苯化合物为苯乙烯、甲基苯乙烯、苯丙烯、甲基苯丙烯及羧酸乙烯酯化合物为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、壬酸乙烯酯和辛酸乙烯酯，它们一般混合使用。
3、 根据权利1要求所述的一种有机硅改性叔氟乳液，其特征是上述叔碳酸乙烯酯单体为VeoVa9、 VeoValO、 VeoVall，它们或单独使用，或混合 使用。
4、 根据权利1要求所述的一种有机硅改性叔氟乳液，其特征是上述有机氟单体为(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯、(甲基)丙 烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丙酯、(甲基)丙烯酸九氟丁酯、(甲基) 丙烯酸十一氟戊酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸十五氟辛酯、 (甲基)丙烯酸十九氟壬酯、全氟己基丙烯酸乙酯、全氟烷基丙烯酸甲酯、全氟辛基丙烯酸丙酯、N-丙基全氟辛基(磺酰基)胺基丙烯酸乙酯、3-乙基 -3六氟丁基氧杂环丁垸、三氟甲基丙烯酸，它们或单独使用，或混合使用。
5、 根据权利1要求所述的一种有机硅改性叔氟乳液，其特征是上述有 机硅单体为六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧垸(D4)、十甲基环五 硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、十六甲基环八硅氧烷(D8)、乙 烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲苯二乙氧基硅烷、乙烯 基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二乙氧基甲基硅垸、甲基丙烯酰氧 丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅 烷、乙烯基三甲酰氧基硅垸以及含烯基氯硅烷的醇解产物和低聚物等，它们 或单独使用，或混合使用。
6、 制备权利1要求所述的一种有机硅改性叔氟乳液，其步骤是a. 将单体与水及乳化剂混合搅拌至乳状液，制备核层单体预乳化液与壳层单体预乳化液；b. 在反应器中加入去离子水、缓冲剂、乳化剂和核层单体预乳化液，在 氮气保护下，常压，反应温度为50 11(TC，连续搅拌下进行，反应时间为3 18h，升温至8 0±5°C，加入引发剂溶液引发反应，制备种子乳液；c. 在b所得的种子乳液中，再滴加剩余核层单体和引发剂溶液，继续升 温3 5'C，再保温1 5小时；d. 将核层乳液降温至75 83。C，在c所得核层乳液中分别滴加壳层单体、引发剂溶液；e. 滴加完毕后，降温至35 60。C，追加氧化-还原引发剂，反应1 5小时， 后升温至70~95°C ，并保温2小时；f. 再将核层乳液降温至30~40°C，用PH调节剂调至中性，搅拌2min出料。
7、 根据权利要求6所述的一种有机硅改性叔氟乳液制备制备方法，其特 征是上述的缓冲剂为碳酸氢钠。
8、 根据权利要求6所述的一种有机硅改性叔氟乳液制备制备方法，其特 征是上述的乳化剂至少为烯丙基羟烷基磺酸钠(SAHS)、烯丙氧基壬基酚聚 氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS - 86)、马来酸酐衍生物磺酸钠(M12)、 2-丙烯酸 胺基-2-甲基丙碳酸(AMPS)、 2-烯丙基醚3-羟基丙垸-l-磺酸钠(COPS-l)、甲氧 基聚乙二醇甲基丙烯酸酉旨(MPEGMA)中的一种。
9、 根据权利要求6所述的一种有机硅改性叔氟乳液制备制备方法，其特 征是上述的引发剂为过硫酸铵、或过硫酸钾；氧化-还原引发剂为叔丁基过 氧化氢-甲醛合次硫酸氢钠。
10、 权利要求1所述的一种有机硅改性叔氟乳液和该乳液为基料的夜光 涂料的制备方法，其步骤是在不锈钢容器内一边加入30 60。/。叔硅改性氟碳 乳液、10~40%碱土金属铝酸盐发光材料、1~5%增稠剂、3 7%分散剂、 0.01 0.3%消泡剂、0.1~0.3%防霉杀菌剂、2~10%成膜助剂、0.1~5%PH调 节剂调至PH值为7 8、 5~15%玻璃微珠、1~15%颜填料和水加至100, —边 进行搅拌，搅拌速度为1000~2000转/分，混合均匀后出料罐装。
全文摘要
本发明公开了一种有机硅改性叔氟乳液和该乳液为基料的夜光涂料的制备方法，该乳液以叔碳酸乙烯酯、有机硅单体、有机氟单体与丙烯酸单体进行接枝共聚，制备的乳液以水为溶剂，不含有机溶剂，为环境友好型产品，且乳液粒子为核壳结构。夜光涂料的生产方法是将该乳液与超效余晖发光粉及其他涂料助剂混合调配，制备出的夜光涂料兼具防腐、自洁功能，可用于建筑装潢、广告标识、工厂仪表、机场跑道、道路栏杆、工艺品等领域。该涂料性价比极优，生产施工方便，便于实施推广。
文档编号C08F220/10GK101463108SQ20081018749
公开日2009年6月24日 申请日期2008年12月29日 优先权日2008年12月29日
发明者张守村, 李成林, 王云普, 王喜平, 陈久存, 颜小东 申请人:西北师范大学