专利名称：共聚物和去污剂组合物的制作方法
共聚物和去污剂组合物本发明涉及用于洗衣清洁的共聚物。本发明提供包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯 和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯的共聚物，生产和使用该共聚物的方法，和包含这 些共聚物的去污剂组合物。聚合物广泛用于去污剂组合物中，目的是提高该组合物在清洁方法上的效率。它 们的功能范围是用作表面活性剂，助洗剂和用来促进污垢释放和防止污垢的再沉积。污垢 释放聚合物通常附着到织物上，由此使得随后的污点更容易除去。典型地，织物是在含有污 垢释放聚合物的溶液中清洗的，然后正常冲洗和干燥。如果织物随后被玷污，则与没有用 含有该污垢释放聚合物的洗液预清洗的织物相比，该污点更易于除去。在清洗织物时另外 一种经常遇到的问题是洗液中微粒(该微粒是由污点微粒形成的或者存在于水源中)沉 积到织物未玷污的区域。这导致了着色织物通常的发暗(dulling)或者白色织物的发灰 (greying)。加入抗再沉积聚合物减轻了这种问题抗再沉积聚合物在清洗过程中将污垢保 持悬浮，由此阻止在清洗方法过程中该污垢再沉积到织物上。羧甲基纤维素钠(SCMC)是抗再沉积聚合物的一种典型的例子，并且已经广泛使 用了几十年(参见例如GB 1 354 498)。污垢释放聚合物一个典型的例子是来自BASF的 Sokalan HP22，其是一种具有用聚(醋酸乙烯酯)侧基接枝的聚(乙撑氧)主链的共聚 物，如WO 97/34984所使用的那样。这样的聚合物另外一种例子是R印el-o-Tex SF2 (来自 Rhodia)。此外，正在开发新的聚合物，用于提高清洗方法中的去污性例如通过提高初次去 污效果(primary detergency effect)，以及提高污垢释放性和防止污垢再沉积。EP 1 611 877 Al公开了一种方法，用于将药物填充到眼科制品中，来制备药物持 续释放系统，用于治疗与眼睛有关的疾病。该眼科制品优选是由线性的、交联的或者支化的 聚合物制成的，其选自例如聚(丙烯酸酯)，聚(甲基丙烯酸甘油酯)，聚(乙二醇甲基丙烯 酸酯)，纤维素，和一长列的其它聚合物，它们中没有特别优选的。US 7 238 753 Bl公开了一种地毯防污剂，其中示例性的防污剂包含聚乙二醇甲 基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甘油酯=70/30重量比的共聚物。这种聚合物被用于与其它聚合 物进行组合。仍然存在的一个问题是提高去污效果，特别是洗衣去污剂组合物对于纺织品污点 的初次去污效果。这对于下面的污点是特别需要的，但并不限于此污点微粒例如沙粒，粘 土和泥土，和植物基污点如草类污点。因此本发明的目标是提供改进的去污剂组合物，其能够在清洁方法过程中，通过 增强去污剂组合物的初次去污性，来提高污垢和污点的去除。此外本发明的另一目标是提 供去污剂组合物，其提高了污垢释放性，和/或促进了抗污垢的再沉积性。我们现在已经发现这些目标中的一个或多个可以通过包含单体(甲基)丙烯酸甘 油酯(glycerol (meth) aery late)和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯(poly (alkylene oxide) alkyl ether (meth)acrylate)的共聚物来实现。将该聚合物混入到洗衣去污剂 组合物中提供了优点例如提高表面活性剂体系的去污性，特别是与初次去污性有关的去污性，和提高对于不同类型的污点(例如微粒土壤污点例如粘土，沙粒和泥土)的去污性。此 外，本发明的组合物对于除去植物基污点例如草类污点是特别有用的。包括该共聚物显示 出去污表面活性剂体系的初次去污性的提高。另外，除了这种初次去污性好处之外，本发明 的共聚物还会表现出污垢释放和/或抗再沉积的好处；但是它不需要本身表现出这些。因此，在第一方面，本发明提供一种共聚物，其包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯和 聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中该共聚物的数均分子量是2，000-100，000道 尔顿。在第二方面，本发明提供一种通过加聚法来生产本发明第一方面的共聚物的方 法，其包括步骤
a)形成单体(甲基)丙烯酸甘油酯和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯，以及引 发剂的混合物或者包含它们的混合物；和
b)使步骤a)的混合物反应来形成共聚物。在第三方面，本发明提供一种洗衣去污剂组合物，其包含
a)去污表面活性剂，其的浓度是总组合物的3-85重量％；
b)根据本发明第一方面的共聚物，其的浓度是总组合物的0.5-25重量％ ；
c)任选的其它去污剂成分，补足(upto)总组合物的100重量％。在第四方面，本发明提供本发明第一方面的共聚物的用途，其用于为含有表面活 性剂的洗衣去污剂组合物提供提高的去污性。在第五方面，本发明提供本发明第一方面的共聚物的用途，其用于为洗衣去污剂 组合物提供提高的污垢释放性。在第六方面，本发明提供本发明第一方面的共聚物的用途，其用于为洗衣去污剂 组合物提供提高的抗再沉积性。在第七方面，本发明提供一种提高从纺织品基材的污点除去的方法，其包括下面 的步骤
a)提供含有本发明第三方面的洗衣去污剂组合物的洗液；和，
b)在洗衣方法的一个或多个步骤中，将一种或多种玷污的纺织品基材与所述的洗液接触。
具体实施例方式本文中所述的全部百分比是基于总组合物计算的重量百分比，除非另有明确指 示。缩写 t%”被理解为总组合物的重量％。本文中的初次去污性(primary detergency)描述为在初次或者第一次清洗中，对 于污点的去污效果。织物被玷污，随后用本发明的洗衣去污剂组合物进行处理。洗衣组合 物对于污点的去污效果(用污点除去度量)被称作初次去污性。这是一种与使用聚合物的 所谓污垢释放区别的方法，使用聚合物的所谓污垢释放是用聚合物处理织物(通过清洗或 者其它这样的处理)，随后织物玷污，该污垢释放聚合物具有更早期除去污点的效果。术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在本发明上下文中，单体和聚合物的分子量表示为数均分子量(Mn)，除非另有指 示。聚合物的分子量典型的是分子量分布，并且通常作为平均值提供。聚合物典型的是多分散的，并且分子量平均可以以几种方式来定义。数均摩尔质量Mn的测定包括计算存在于 单位质量的聚合物中的分子的总数，而不管它们的形状或者尺寸。重均摩尔质量Mw的测定 包括计算分子的重量分数。聚合物样品多分散性的度量是通过Mw/Mn比来量化的，其是多 分散性指数PDi。本发明上下文中所用的纺织品/织物基材可以是任何典型的纺织品/织物基 材，例如棉(机织的，编织的&斜纹)，聚酯(机织的，编织的&微纤)，尼龙，丝绸，聚酯 棉(polycotton)(聚酯/棉共混物)，聚酯弹性蛋白，棉弹性蛋白，粘胶人造丝，丙烯酸类 (acrylic)或者羊毛。特别合适的纺织品/织物基材是棉，聚酯棉和聚酯基材。共聚物和单体
本发明的共聚物包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯 酸酯。优选的，该共聚物的组成或者基本组成是这两种类型的单体，其表示该共聚物包含小 于20wt%，优选小于10wt%，更优选小于5wt%的另外一种类型的单体。它们是可溶性的，非交联的加聚物，并且包括统计的(statistical)，接枝的，梯度 的和交替的共聚物。最优选的，该共聚物包含主链，其是线性主链，这表示该主链不是支化 的或者交联的。该共聚物可以被认为是梳状聚合物，其中聚(烷撑氧)烷基醚侧基形成了 梳子的齿。在另外一种实施方案中，本发明的共聚物还可以包含嵌段共聚物，这里例如单体 被作为单个单体嵌段而混入到该聚合物中，其中嵌段可以合适地由4、或者5或者更多个单 体分子组成。在该情况中，共聚物将包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯或者单体聚(烷撑氧) 烷基醚(甲基)丙烯酸酯的离散区域或者两种单体的离散区域。(甲基)丙烯酸甘油酯可以以异构体(甲基)丙烯酸1-甘油酯(也称作(甲基) 丙烯酸2，3 二羟基丙基酯)或者(甲基)丙烯酸2-甘油酯(也称作(甲基)丙烯酸1，3 二羟基丙基酯)的形式存在。(甲基)丙烯酸甘油酯也称作甘油单(甲基)丙烯酸酯。在 本发明上下文中，使用术语“(甲基)丙烯酸甘油酯”来包含异构体(甲基)丙烯酸ι-甘油 酯或者(甲基)丙烯酸2-甘油酯的混合物，除非另有指示。甲基丙烯酸1-甘油酯和甲基丙烯酸2-甘油酯的分子结构如下
权利要求
1.一种共聚物，其包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙 烯酸酯，其中该共聚物的数均分子量为2，000-100，000道尔顿。
2.根据权利要求1的共聚物，其的数均分子量是5，000-20，000道尔顿。
3.根据权利要求1或2的共聚物，其中该聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯选自 聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯，聚(乙二醇)乙基醚(甲基)丙烯酸酯，聚(丙二 醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯，聚(丙二醇)乙基醚(甲基)丙烯酸酯，及其混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的共聚物，其中该聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸 酯包含聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的共聚物，其中该聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸 酯单体的数均分子量是300-5000道尔顿。
6.根据权利要求1-5中任一项的共聚物，其中单体聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯 酸酯与(甲基)丙烯酸甘油酯的摩尔比是10:1-1:10。
7.根据权利要求1-6中任一项的共聚物，其中该共聚物是包含至少两种单体链的支化 的共聚物，其中所述的链包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯，或者单体聚(烷撑氧)烷基醚(甲基) 丙烯酸酯，或者这两种单体，和其中所述的链是通过由烯属多不饱和单体所形成的桥键，非在它们的端部的地方共价 连接的。
8.一种通过加聚法来生产权利要求1-7中任一项共聚物的方法，其包括步骤a)形成单体(甲基)丙烯酸甘油酯和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯，以及引 发剂的混合物或者包含它们的混合物；和b)使步骤a)的混合物反应来形成共聚物。
9.一种洗衣去污剂组合物，其包含a)去污表面活性剂，其的浓度是总组合物的3-85重量％；b)根据权利要求1-7中任一项的共聚物，其的浓度是总组合物的0.5-25重量％ ；c)任选的其它去污剂成分，补足总组合物的100重量％。
10.根据权利要求1-7中任一项的共聚物的用途，其用于为含有表面活性剂的洗衣去 污剂组合物提供提高的去污性。
11.根据权利要求1-7中任一项的共聚物的用途，其用于为洗衣去污剂组合物提供提 高的污垢释放性。
12.根据权利要求1-7中任一项的共聚物的用途，其用于为洗衣去污剂组合物提供提 高的抗再沉积性。
13.一种提高从纺织品基材去除污点的方法，其包括下面的步骤a)提供含有权利要求8的洗衣去污剂组合物的洗液；和，b)在洗衣方法的一个或多个步骤中，将一种或多种玷污的纺织品基材与所述的洗液 接触。
全文摘要
本发明涉及用于洗衣清洁中的共聚物。本发明提供包含单体(甲基)丙烯酸甘油酯和聚(烷撑氧)烷基醚(甲基)丙烯酸酯的共聚物。包含这些共聚物的去污剂组合物提供了改进的去污效果。
文档编号C08F220/28GK102089338SQ200980127029
公开日2011年6月8日 申请日期2009年6月16日 优先权日2008年7月11日
发明者A·麦基, S·H·罗杰斯 申请人:荷兰联合利华有限公司