专利名称：生产含氟聚合物的方法
技术领域：
本发明涉及制造含氟聚合物分散体的一种方法，涉及由其形成的多种含氟聚合物 分散体并且涉及在所述方法中有用的环含氟表面活性剂。
背景技术：
含氟聚合物，即具有一种氟化主链的聚合物，已经被认识很久并且由于若干所希 望的特性(如耐热性、耐化学性、耐气候性、紫外线稳定性等)已经被用于多种应用。一种经常使用的用于生产含氟聚合物的方法包括一种或多种氟化单体的水性乳 液聚合反应，总体上包括使用氟化的表面活性剂。经常使用的氟化的表面活性剂包括全氟 辛酸以及它们的盐类，特别是全氟辛酸铵。最近，具有8个或更多个碳原子的全氟链烷酸已经引起了外界的关注。例如，已经 发现全氟链烷酸显示出生物积累。因此，现在努力致力于逐步淘汰这类化合物并且已经发 展了使用具有更有利的毒理学特征的可替代的表面活性剂来制造含氟聚合物产品的方法。针对这个目的，最近已经进行了若干方法，典型地涉及包括一种由一个或多个链 状氧原子间断的全氟烷基链的氟表面活性剂，所述链在其一个末端具有一种离子的羧酸盐 基团。赋予改进的生物积累曲线(超过具有8个或更多个碳原子的全氟代链烷酸)的 这些化合物的实例可以引人注目地发现于US 2007276103 (3M INNOVATIVE PROPERTIES CO)29/11/2007、US 2007015864 (3M INNOVATIVE PROPERTIES CO) 18/01/2007、US 2007015865(3M INNOVATIVE PROPERTIES CO) 18/01/2007、US 2007015866(3M INNOVATIVE PROPERTIES CO)18/01/2007。因此所希望的是发现可替代的氟化的表面活性剂，这些氟化的表面活性剂可被用 于氟化单体的乳液聚合反应，这些氟化的表面活性剂令人想望地显示比具有8个或更多个 碳原子的全氟代链烷酸更低的生物积累/生物持久性。进一步希望的是所述可替代的氟化的表面活性剂的表面活化特性是这样的，从而 使得聚合反应可以按一种方便的并且有成本效益的方式而得以实施，该方式使用通常用于 用传统的表面活性剂的氟化单体的水性乳液聚合反应的设备。发明的披露内容已经发现具有以下化学式(I)的环状含氟化合物
权利要求
1.用于制造含氟聚合物的方法，该方法包括将一种或多种氟化单体进行水性乳液聚 合，其中所述水性乳液聚合是在至少一种具有以下化学式(I)的环状含氟化合物的存在下 实施的
2.如权利要求1所述的方法，其中所述环状含氟化合物(I)的亲水官能团Y选自具有 化学式-(OR11)n-OH的非离子官能团，其中&是二价的烃基团，并且η是1到15的整数。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述环状含氟化合物(I)的亲水官能团Y选自具有 以下化学式的阳离子官能团
4.如权利要求1所述的方法，其中所述环状含氟化合物(I)的亲水官能团Y选自阴离 子宫能团，特别是选自具有以下化学式的那些
5.如权利要求4所述的方法，其中所述环状含氟化合物符合以下化学式(II)
6.如权利要求5所述的方法，其中所述环状含氟化合物符合以下化学式(IV)
7.如权利要求5所述的方法，其中所述环状含氟化合物符合以下化学式(VI)
8.如权利要求4所述的方法，其中所述环状含氟化合物符合以下化学式(VIII)
9.如权利要求4所述的方法，其中所述环状含氟化合物符合以下化学式(XIV)
10.根据以上权利要求中任一项所述的方法，所述方法是在具有化学式(I)的环状含 氟化合物与至少一种另外的不同于具有化学式(I)的环状含氟化合物的乳化剂的混合物 的存在下实施的，所述乳化剂优选符合以下化学式A-Rf-B，其中彼此相同或不同的A与B 是-(O)pCFX-COOM* ；M* 代表 H、NH4、Na、Li 或 K，优选 M* 代表 NH4 ；X = F 或 CF3 ；ρ 是等于 0 或 1的整数Af是直链或支链的全氟烷基链或(全)氟聚醚链，这样使得A-Rf-B的数均分子量在300到3，000，优选500到2，000的范围内。
11.具有化学式(IV)或化学式(VI)的环状含氟化合物
12.环状含氟化合物其符合以下化学式(XIII)
13.如权利要求12所述的环状含氟化合物，其符合以下化学式(XIII)
14.环状含氟化合物，其符合以下化学式(XIV)
15.如权利要求14所述的环状含氟化合物，其符合以下化学式(XVIII)
16.含氟聚合物分散体，该含氟聚合物分散体包含至少一种具有化学式(I)的环状含 氟化合物
17.用于回收具有化学式(I)的环化氟化合物的方法
全文摘要
本发明涉及一种用于制造含氟聚合物的方法，该方法包括一种或多种氟化单体的一种水性乳液聚合反应，其中所述水性乳液聚合反应是在至少一种具有以下化学式(I)的环状含氟化合物存在下实施的其中彼此相同或不同的X1、X2、X3独立地是选自H、F、以及C1-6(全)氟烷基基团，可任选地包括一个或多个链状的或非链状的氧原子；L代表一个键或一个二价基团；RF是一个二价的氟化的C1-3桥连基团；Y是一个亲水的官能团，该亲水的官能团选自阴离子的官能度、阳离子的官能度、以及非离子的官能度。
文档编号C08F14/18GK102089335SQ200980126898
公开日2011年6月8日 申请日期2009年7月6日 优先权日2008年7月8日
发明者伊万·弗洛希奇, 古塞佩·马奇奥尼, 瓦莱丽·卡佩利乌什科, 维托·陶特里 申请人:索维索莱克西斯公开有限公司