专利名称：光可固化组合物的制作方法
光可固化组合物本发明涉及制备树脂组合物的方法以及可通过所述方法得到的光可固化树脂组合物。此外，本发明涉及形成抗蚀图案的方法以及所述光可固化组合物作为阻焊剂；抗蚀刻剂；外加电镀、涂布或粘合的阻抗剂的用途。在制作印刷电路的过程中，将保护膜施用到印刷电路板上以在将电气部件焊接到印刷电路板上时保护电路并且防止焊接材料粘着在非所要区域中。轻质电路板在具有高密度电路的同时需要具有优良粘着性质、化学稳定性和优良电性能的组合物。常规的热可固化组合物和光可固化组合物常常包含环氧化合物和感光预聚物。如果这类组合物在干燥并曝光后在碱性溶液中显影，则感光预聚物的未曝光部分仅有极差的可溶性。此外，环氧化合物常常早在干燥步骤期间就与环氧化物固化剂反应，这降低了显影能力并导致在铜表面上的层可显影性差。EP-A1-587 189公开了光可固化液体阻焊油墨组合物，其包含光聚合引发剂、稀释剂和光可聚合树脂，所述光可聚合树脂可通过使具有4个或更多个苯核的甲阶酚醛型环氧树脂与(甲基)丙烯酸和具有2个至更多个可与羟基和/或环氧基反应的官能团的扩链剂两者反应得到。US-6, 077，879公开了通过具有2个或更多个环氧基的环氧树脂与具有醇羟基的苯酚化合物的反应得到的可自由基聚合的可固化树脂，其进一步与不饱和一元酸和多元酸的酸酐反应。W0-A1-2004/081621公开了用于滤色片的感光树脂组合物，其中所述感光组合物包含由环戊二烯-甲阶酚醛型环氧树脂与不饱和羧酸和多元酸的酸酐得到的粘合剂树脂。EP-A1-556 429公开了环氧树脂组合物，其包含环戊二烯-甲阶酚醛型环氧树脂、 含有至少一个酚羟基的化合物和不同于二环戊二烯-甲阶酚醛型环氧树脂的含环氧基组分。JP-10-001596公开了含酸基的环氧基乙烯基酯树脂，其可通过使⑴环戊二烯-甲阶酚醛型环氧树脂与(ii)烯属不饱和一元酸反应、接着使所得环氧基乙烯基酯树脂与(iii)多元酸酐反应以修饰所得树脂的OH来得到。现有技术中已知的阻焊组合物受到较差显影能力的困扰，另外，它们太脆，这导致在热改变条件下开裂。具体地说，对于汽车应用，需要在变温条件下稳定的焊接掩模。同样，需要焊接掩模具有高介电强度和优良湿气绝缘电阻且不受电化学腐蚀困扰。根据应用领域，阻焊组合物另外必须在浸入镍/金以及锡期间在所加条件下稳定。汽车工业中的较高环境标准需要无铅焊接剂，然而，其具有较高熔点(最高可达^KTC )。因此，需要分别具有优良阻焊性和耐高温性的阻焊组合物。令人意外的是已经发现一种光可固化组合物解决了现有技术中的上述问题。具体地说，已经发现一种光可固化组合物分别表现出增加的耐热性和阻焊性。本发明的第一实施方案是通过反应制备光可固化树脂的方法，其包括以下步骤i)使由式⑴表示的甲阶酚醛型环氧树脂(A)
权利要求
1.通过反应制备光可固化树脂的方法，其包括以下步骤 i)使由式(I)表示的甲阶酚醛型环氧树脂(A)
2.权利要求1的方法，其特征在于步骤ii)在步骤iii)之后进行或者步骤ii)与步骤 iii)同时进行。
3.权利要求1或2中任一项的方法，其中，基于一化学当量包含(A)和(B)的混合物的环氧基计算，所述增进组分(C)的存在量为0.01-0. IOmol,
4.前述权利要求1-3中至少一项的方法，其中所述甲阶酚醛型环氧树脂(A)为环氧基甲酚甲阶酚醛树脂。
5.前述权利要求1-4中至少一项的方法，其中所述环氧树脂(B)为二环戊二烯和苯酚的缩水甘油基化加成产物。
6.前述权利要求1-5中至少一项的方法，其中所述增进组分(C)选自双酚A、双酚F、双酚S或雷琐辛。
7.前述权利要求1-6中至少一项的方法，其中甲阶酚醛型环氧树脂(A)与二环戊二烯-苯酚缩水甘油基醚树脂(B)的重量比为9 1到1 1。
8.前述权利要求1-7中至少一项的方法，其中所述不饱和单羧酸(D)选自巴豆酸、肉桂酸、甲基丙烯酸或丙烯酸。
9.前述权利要求1-8中至少一项的方法，其中所述羧酸酐(E)选自琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基-或乙基-六氢邻苯二甲酸酐、甲基-或乙基-四氢邻苯二甲酸酐。
10.可通过权利要求1-9中至少一项的方法得到的光可固化树脂。
11.权利要求10的光可固化树脂，其中酸值为0.7-0. 9当量/千克。
12.光可固化组合物，其包含权利要求10或11的光可固化树脂、光聚合引发剂和稀释剂。
13.形成抗蚀图案的方法，其包括以下步骤(a)提供权利要求12的光可固化组合物；(b)将所述光可固化组合物涂覆在印刷电路板上；(c)加热干燥所述光可固化组合物并在所述板上形成光敏抗蚀剂层；(d)使所述光敏抗蚀剂层选择性地曝光以使其曝光部分固化；和(e)通过除去其未曝光部分使光敏抗蚀剂层显影。
14.光固化的组合物，其可通过光固化权利要求10或11的光可固化树脂或通过光固化权利要求12的光可固化组合物得到。
15.权利要求10或11的光可固化树脂作为阻焊剂；抗蚀刻剂；外加电镀、涂布、粘合的阻抗剂或立体平版印刷应用的树脂的用途。
全文摘要
本发明公开了通过反应制备光可固化树脂的方法，其包括以下步骤i)使甲阶酚醛型环氧树脂(A)和二环戊二烯-苯酚缩水甘油基醚树脂(B)的混合物与ii)每分子含有至少2个酚羟基的增进组分(C)反应；iii)与不饱和单羧酸(D)反应；和iv)将从步骤i)-iii)得到的含不饱和基团的树脂用多羧酸酐或羧酸酐(E)酯化。
文档编号C08L63/10GK102164981SQ200980138141
公开日2011年8月24日 申请日期2009年6月12日 优先权日2008年9月25日
发明者K·迪德, M·罗特, S·皮劳 申请人:亨斯迈先进材料(瑞士)有限公司