专利名称：通过用二硫化物淬灭制备亚乙烯基封端和硫化物封端的远螯聚烯烃的制作方法
通过用二硫化物淬灭制备亚乙烯基封端和硫化物封端的远
螯聚烯烃1.领域本文提供了制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法。另外，本文提供了新型硫化物封端的聚烯烃和制备其的方法。2.背景末端官能化聚合物是用于制备包含官能端基的聚合物的有用前体。末端官能化聚合物的例子是亚乙烯基封端的聚烯烃。包含官能端基的聚合物具有几个有用的目的。例如， 包含亚乙烯基链端的聚异丁烯(PIB)用于合成PIB-琥珀酸酐(PIBSA)-其是用作发动机润滑剂用的添加剂的PIB基琥珀酰亚胺分散剂制备中的关键中间体。亚乙烯基封端的PIB还用于制备PIB-胺-其可用作燃料添加剂。存在创造用于润滑剂应用的包含硫化物端基的聚烯烃的机会。这些硫基封端的聚烯烃可以提供氧化抑制性和表面亲合性-润滑剂添加剂技术设计中的两个重要因素。因此，需要新的末端官能化聚合物类型，以及选择性或专门制备末端官能化聚合物，例如亚乙烯基封端的聚烯烃和硫化物封端的聚烯烃的方法。3.概述在一些实施方案中，本文提供了制备远螯聚烯烃的方法，包括a.在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下使聚烯烃离子化形成离子化聚烯烃；b.使得自步骤(a)的离子化聚烯烃与一种或多种二硫化物反应形成中间体；和c.使步骤(b)的中间体与一种或多种醇、胺或硫醇反应。在一些实施方案中，本文提供了制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法，包括a.在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下使聚烯烃离子化形成离子化聚烯烃；b.使得自步骤(a)的离子化聚烯烃与一种或多种二硫化物反应形成中间体；和c.使步骤(b)的中间体与一种或多种醇或胺或反应。在一些实施方案中，本文提供了制备下式的化合物或其混合物的方法
权利要求
1.一种制备式II或III的化合物或其混合物的方法
2.权利要求1的方法，其中R1是聚异丁烯基。
3.权利要求1的方法，其中Ra和Rb各自独立地是烷基、芳基、烃基芳基、芳基烃基、其中η为1-3 ；ρ为1-3; X是卤素或拟卤素； R3是叔丁基；和R4和R5各自独立地是芳基或烷基； 和Rx是烷基。
4.权利要求1的方法，其中Ra和Rb相同。
5.权利要求4的方法，其中Ra和Rb是甲基、乙基、异丙基或甲苯基。
6.权利要求4的方法，其中Ra和Rb是
7.权利要求4的方法，其中Ra和Rb是
8.权利要求6或7任一项的方法，其中η为2。
9.权利要求7的方法，其中X是Cl或Br。
10.权利要求4的方法，其中Ra和Rb是
11.权利要求10的方法，其中P为2。
12.权利要求10的方法，其中R4和R5是苯基或甲基。
13.权利要求1的方法，其中使步骤(b)的中间体与一种或多种醇反应，其中所述一种或多种醇具有下式R-OH ；其中R是1-8个碳的烷基。
14.权利要求13的方法，其中所述一种或多种醇是甲醇或异丙醇的一种或多种。
15.权利要求1的方法，其中使步骤(b)的中间体与一种或多种胺反应，其中所述一种或多种胺具有下式
16.权利要求15的方法，其中所述一种或多种胺是正丁胺、2-乙基己胺、叔戊胺、三乙胺或二丁胺的一种或多种。
17.权利要求1的方法，其中使步骤(b)的中间体与一种或多种硫醇反应，其中所述一种或多种硫醇具有下式Rci-SH ；其中Rei是1-6个碳的烷基。
18.权利要求17的方法，其中所述一种或多种硫醇是乙烷硫醇或正丙烷硫醇的一种或多种。
19.权利要求1的方法，其中式II或III的化合物或其混合物为形成的所有产物的至少20摩尔％或至少40摩尔％。
20.一种制备式V化合物的方法
21.权利要求20的方法，其中R1是聚异丁烯基。
22.权利要求20的方法，其中Re2是烷基并且Ra和Rb各自独立地是烷基、芳基或烃基方基。
23.权利要求20的方法，其中Ra和Rb相同。
24.权利要求23的方法，其中Ra和Rb是异丙基或甲苯基。
25.权利要求20的方法，其中所述一种或多种式VII的化合物是乙烷硫醇或正丙烷硫醇的一种或多种。
26.一种制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法，包括(a)在路易斯酸或路易斯酸的混合物存在下使聚烯烃离子化形成离子化聚烯烃；(b)使得自步骤(a)的离子化聚烯烃与一种或多种二硫化物反应形成中间体；和(c)使步骤(b)的中间体与一种或多种醇或胺反应。
27.权利要求沈的方法，其中所述亚乙烯基封端的聚烯烃是亚乙烯基封端的聚异丁烯。
28.权利要求沈的方法，其中使步骤(b)的中间体与一种或多种醇反应，其中所述一种或多种醇具有下式R-OH ；其中R是1-8个碳的烷基。
29.权利要求观的方法，其中所述一种或多种醇是甲醇、乙醇、异丙醇、2-乙基己醇或仲丁醇的一种或多种。
30.权利要求沈的方法，其中所述一种或多种二硫化物是式I的化合物R-S-S-R1其中Ra和Rb各自独立地是烷基、芳基、芳基烃基、烃基芳基、'-(CH2)n-X-Hcha-O-Rx 或其中m为1-3 ；η为1-3 ；ρ为1-3 ； X是卤素或拟卤素； Rx是烷基或芳基；R3-hCH2)p-0-s|-R4R3是叔丁基；和R4和R5各自独立地是烷基、芳基、芳基烃基或烃基芳基。
31.权利要求30的方法，其中Ra和Rb是甲基、乙基、叔丁基、异丙基或甲苯基。
32.权利要求1、20或沈任一项的方法，其中离子化聚烯烃通过将路易斯酸加入叔卤化物封端的聚烯烃或者将路易斯酸和质子源加入预先形成的聚烯烃而形成。
33.权利要求1、20或沈任一项的方法，其中离子化聚烯烃是准活性碳阳离子聚烯烃和所述方法在准活性碳阳离子聚合条件下进行。
34.权利要求33的方法，其中准活性碳阳离子聚烯烃通过在以下物质的存在下将路易斯酸和单体加入引发剂制备(a)电子给体；(b)共同离子盐；(c)共同离子盐前体；(d)电子给体和共同离子盐；或者(e)电子给体和共同离子盐前体。
35.权利要求34的方法，其中引发剂是2-氯-2，4，4-三甲基戊烷、1，3_二(2-氯-2-丙基)-5-叔丁基苯，或者氯化二异丙苯。
36.权利要求34的方法，其中单体是异丁烯或苯乙烯。
37.权利要求34的方法，其中电子给体是2，6_二甲基吡啶、2，4_二甲基吡啶或2，6_二叔丁基吡啶。
38.权利要求34的方法，其中共同离子盐前体是氯化四丁铵或碘化四丁铵。
39.权利要求1、20或沈任一项的方法，其中路易斯酸是四卤化钛、四氯化钛、三卤化硼、三卤化铝、四卤化锡、氯化锌或乙基二氯化铝，或其混合物；或者卤化铝(III)和三烷基铝化合物的混合物。
40.权利要求1、20或沈任一项的方法，其中使用稀释剂，其中稀释剂是烷烃或烷基卤化物或其混合物。
41.权利要求1、20或沈任一项的方法，其中所述方法在约-120°C至约0 °C或者约-70°C至约_40°C的温度下进行。
42.权利要求1、20或沈任一项的方法，其中路易斯酸或路易斯酸混合物以链端摩尔浓度的约0. 5-约20倍的摩尔浓度存在。
43.式VIII的化合物
44.权利要求43的化合物，其中Rd是1-7个碳的烷基、至少3个碳的取代烷基，或烃基方基。
45.权利要求43的化合物，其中Rd是甲基、乙基、叔丁基、异丙基或甲苯基。
46.权利要求43的化合物，其中Rd是_h(CH2)n_X和η为2。
47.权利要求43的化合物，其中Rd是 R3
48.权利要求43的化合物，其中聚烯烃基具有大于200g/mol的分子量。
49.权利要求43的化合物，其中R1是聚异丁烯基。
全文摘要
本文提供了制备亚乙烯基封端的聚烯烃的方法。另外，本文提供了下式的新型硫化物封端的聚烯烃，其中R1是聚烯烃基和R2是烃基；和制备其的方法。
文档编号C08F8/34GK102197054SQ200980141906
公开日2011年9月21日 申请日期2009年10月15日 优先权日2008年10月22日
发明者C·D·斯托克斯 申请人:雪佛龙奥伦耐有限责任公司