专利名称：聚酰亚胺树脂及其组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有酚羟基的聚酰亚胺树脂及其组合物。
背景技术：
环氧树脂通过用各种固化剂固化，一般成为机械特性、耐水性、耐化学品性、耐热性、电特性等优良的固化物，应用于胶粘剂、涂料、层叠板、成形材料、浇注材料等广泛的领域。以往，作为最通常使用的环氧树脂，可以列举双酚A型环氧树脂。作为其它阻燃剂，通常已知使双酚A型环氧树脂与四溴双酚A反应而得到的化合物。另外，作为环氧树脂的固化剂，已知酸酐和胺类化合物，从在电气/电子领域耐热性等可靠性的观点考虑，多使用苯酚酚醛清漆。近年来，为了提高耐热性、柔软性，正在使用具有酚羟基的芳香族聚酰胺作为固化剂(专利文献1)。
另一方面，聚酰亚胺树脂具有优良的耐热性、阻燃性、柔软性、机械特性、电特性、 耐化学品性，因此广泛应用于电气/电子部件、半导体、通信设备及其电路部件、外围设备。 但是，聚酰亚胺树脂难溶于有机溶剂，因此需要将作为前体的聚酰胺酸涂布到基材上然后进行加热、脱水。此时引起的固化收缩导致的卷曲和水的生成成为问题。近年来，开发了溶剂可溶性的聚酰亚胺树脂，通过在其中混合感光剂，制成可以进行图案化的聚酰亚胺树脂组合物，作为涂料用途、取向膜、绝缘膜使用(专利文献2)。
现有技术文献 专利文献 专利文献1 日本专利公开特开2005-29720号公报 专利文献2 :W02003/060010号国际公开小册子
发明内容
但是，使用苯酚酚醛清漆作为固化剂而得到的环氧树脂的固化物虽然可靠性优良，但是该固化物刚硬、缺乏可挠性，而且不具有阻燃性。为了提高耐热性、柔软性而使用具有酚羟基的芳香族聚酰胺作为固化剂的情况下(专利文献1)柔软性也大幅改善，但是耐热性不充分，固化膜的膜特性不充分。
另外，专利文献2中公开的溶剂可溶的嵌段共聚聚酰亚胺组合物，显影性差，难以得到清晰的对比度。
本发明的目的在于提供能够应对目前各种电子设备的高功能化的、满足阻燃性、 耐热性、机械特性、可挠性等各特性的树脂组合物及其固化物。
本发明人为了解决上述问题，进行了广泛深入的研究，结果完成了本发明。
S卩，本发明涉及以下各项 (1) 一种含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)，通过使氨基酚化合物(a)、四元酸二酐 (b)以及作为任意成分的二氨基化合物(c)进行缩聚反应而得到，其中，氨基酚化合物(a) 含有式(1)表示的氨基酚化合物，
权利要求
1. 一种含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)，通过使氨基酚化合物(a)、四元酸二酐(b)以及作为任意成分的二氨基化合物(c)进行缩聚反应而得到，其中，氨基酚化合物(a)含有式 (1)表示的氨基酚化合物，
2.如权利要求1所述的含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)，其中，氨基酚化合物(a)含有 3摩尔％以上的式(1)表示的氨基酚化合物。
3.如权利要求1或2所述的含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)，其中，四元酸二酐(b)为选自由3，3’，4，4’ - 二苯砜四甲酸二酐、3，3’，4，4’ - 二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’ -联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’_联苯四甲酸二酐的氢化物、3，3’，4，4’_ 二苯醚四甲酸二酐和1， 2，4，5-环己烷四甲酸二酐组成的组中的一种以上。
4.如权利要求1至3中任一项所述的含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)，其中，以选自由 3，4’ - 二氨基二苯醚、4，4’ - 二氨基二苯醚、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、聚硅氧烷二胺和 1-(4-氨基苯基)-1，3，3_三甲基-IH-茚-5-胺组成的组中的一种以上的二氨基化合物(c) 作为必要成分。
5.如权利要求1至4中任一项所述的含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)，其中，羟基当量为 200 5000g/eq.。
6.一种热固型聚酰亚胺树脂组合物，其含有权利要求1至5中任一项所述的含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)以及环氧树脂(B)。
7.—种正型感光性聚酰亚胺树脂组合物，其含有权利要求1至5中任一项所述的含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)、重氮类正型感光剂(C)以及作为任意成分的环氧树脂(B)。
8.如权利要求6或7所述的聚酰亚树脂组合物，其中，以具有联苯骨架、萘骨架和三环癸烷骨架的任意一种以上骨架的环氧树脂(B)作为必要成分。
9.一种固化物，其通过将权利要求6至8中任一项所述的聚酰亚胺树脂组合物固化而得到。
10.一种基材，其具有权利要求9所述的固化物的层。
全文摘要
本发明的目的在于提供满足阻燃性、耐热性、机械特性、可挠性等各特性的树脂组合物及其固化物。所述树脂组合物以含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)作为必要成分，所述含有酚羟基的聚酰亚胺树脂(A)通过使氨基酚化合物(a)、四元酸二酐(b)以及作为任意成分的二氨基化合物(c)进行缩聚反应而得到，其中，氨基酚化合物(a)含有式(1)表示的氨基酚化合物。
文档编号C08G59/62GK102186904SQ20098014176
公开日2011年9月14日 申请日期2009年10月15日 优先权日2008年10月20日
发明者田中龙太朗, 关根健二, 内田诚 申请人:日本化药株式会社