聚丙烯组合物和由其制备的拉伸薄膜的制作方法

文档序号:3694316阅读:163来源:国知局
专利名称:聚丙烯组合物和由其制备的拉伸薄膜的制作方法
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯组合物和一种双向拉伸薄膜,进一步地说,是涉及一种用 于制备双向拉伸薄膜的聚丙烯组合物以及由该组合物制备的双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)。
背景技术
众所周知,聚丙烯薄膜由于其具有优异的光学性能、机械性能和包装适应性,被广 泛地应用于包装材料领域。特别是双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)更是由于其具有质软、透明 度高、无毒、防水性好和机械强度高等特点,近些年来被广泛地应用于食品、医药、日用品、 香烟等产品的包装,并可用作高强度复合膜的基材。双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP),通常是以聚丙烯树脂为原料,经挤出成膜后,再经双 向拉伸、热处理、冷却处理等一系列的加工过程制造而成。为了适应大规模的高速成膜生 产,不仅要求聚丙烯树脂原料具有较好的拉伸强度,而且还要求其具有较好的高温拉伸特 性。普遍认为对于聚丙烯而言,其聚合物的等规度越低,聚合物的熔融温度越低,对于BOPP 薄膜的加工成型越有利,但会降低最终薄膜的力学性能,如薄膜的拉伸强度和挺度等性能。在所述的聚丙烯薄膜(BOPP)应用中,用于香烟包装用的BOPP包装膜是一种高档 的产品,与普通的BOPP包装膜相比,它应具有更低的热封温度、更好的阻隔性能、高透明 性、高刚性和优良的光泽性等特点。高透明度和高光泽度可以提高香烟产品的外观档次,较 高的刚性(聚合物具有较高的结晶度)可以提高薄膜的蒸汽阻隔性能,优异的挺度可以保 证良好的包装平展性并适宜高速包装。在现有技术中,制造BOPP烟用包装膜的专用料一般 采用聚丙烯树脂组合物,该组合物通常包含等规聚丙烯基料和一些适用的添加剂,例如成 核剂、热稳定剂和抗氧剂等等。例如中国专利CN101597400A公开了一种聚丙烯树脂组合 物,其以等规聚丙烯为基料,选择了 2,2-亚甲基-双-(4,6- 二叔丁基苯氧基)磷酸钠作为 成核剂来提高BOPP膜透明度和光泽度的方法。但其对薄膜的模量和雾度改善有限,与市售 的其他产品相差不大,因此该聚丙烯树脂组合物用于制备拉伸薄膜时,所得薄膜的综合性 能还不能令人满意。业内普遍认为,成核剂通常在聚丙烯改性中起到提高材料刚性的作用,其添加量 必须较低;而有些成核剂还可以增加材料的透明性。但这两个性能必须综合考虑,在中国专 利CN101597400A中公开的成核剂的含量为每100份聚丙烯中加入0. 01至0. 02份,而这种 极低含量的成核剂对于聚丙烯透明性和光泽度的提升作用十分有限。

发明内容
为解决现有技术中存在的问题,本发明人经过反复试验,通过对等规聚丙烯基料 的改进,并配以合适的成核剂,所得到的聚丙烯组合物具有优异的高温拉伸特性、良好的刚 性、较低的雾度和较高的光泽度,特别是在用于制备香烟包装用的BOPP包装膜时,显示了 很强的竞争力。本发明的目的之一是提供一种可用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物。4
一种用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,包含有以下组分和重量份数(A)丙烯聚合物组合物100份;(B)成核剂0.01 1份;其中所述的组分(A)是一种丙烯聚合物组合物,其包含有丙烯无规共聚物和丙 烯均聚物,所述的丙烯无规共聚物是丙烯和乙烯的共聚物,并任选的含有一种或多种选自 C4-Cltl的α-烯烃;所述组分(A)的丙烯聚合物组合物的总体立构规整度指数大于等于 96. 5 %,丙烯聚合物组合物中的乙烯含量大于0. 3wt%,且丙烯无规共聚物和丙烯均聚物的 质量比为30 70 70 30。上述的成核剂选自山梨醇类成核剂或芳基磷酸盐成核剂中的至少一种。具体地,所述的芳基磷酸盐成核剂为芳基磷酸盐类,例如钠_2,2’ -亚甲基-双 (4,6_ 二叔丁基苯基)磷酸盐、钠-2,2’_乙叉基-双(4,6_ 二叔丁基苯基)磷酸盐、锂-2, 2’ -亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐、锂-2,2’ -乙叉基-双(4,6-二叔丁基苯 基)磷酸盐、钠_2,2’ -乙叉基-双(4-异丙基-6-二叔丁基苯基)磷酸盐、锂-2,2’ -亚 甲基-双甲基-6-二叔丁基苯基)磷酸盐、锂-2,2’-亚甲基-双乙基-6-二叔丁 基苯基)磷酸盐、钙-双[2,2’-硫代双甲基-6-二叔丁基苯基)磷酸盐]、钙-双[2, 2’-硫代双乙基-6-二叔丁基苯基)磷酸盐]、钙-双[2,2’-硫代双(4,6-二叔丁基苯 基)磷酸盐]、镁-双[2,2’_硫代双(4,6_ 二叔丁基苯基)磷酸盐]、镁-双[2,2’_硫代双 (4,6_ 二叔辛基苯基)磷酸盐]、钠_2,2’-丁叉基-双(4,6_ 二甲基苯基)磷酸盐、钠-2, 2’-叔辛基亚甲基-双(4,6_ 二甲基苯基)磷酸盐、钠-2,2’_叔辛基亚甲基-双G,6-二 叔丁基苯基)磷酸盐、钙-双[2,2’ -亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐]、镁-双 [2,2,-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐]、钡-双[2,2,-亚甲基-双G,6-二 叔丁基苯基)磷酸盐]、钠-2,2’ -亚甲基-双甲基-6-叔丁基苯基)磷酸盐、钠-2, 2,-亚甲基-双乙基-6-叔丁基苯基)磷酸盐、钙-双W,4,_ 二甲基-6,6,_ 二叔丁 基-2,2’ -联苯基)磷酸盐]、钠-2,2’ -乙叉基-双G-间-丁基-6-叔丁基苯基)磷酸 盐、钠-2,2’_亚甲基-双(4,6_ 二甲基苯基)磷酸盐、钠-2,2’_亚甲基-双(4,6_ 二乙基 苯基)磷酸盐、钾_2,2’ -乙叉基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐、钙-双[2,2’ -乙叉 基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐]、镁-双[2,2’ -乙叉基-双(4,6-二叔丁基苯基) 磷酸盐]、钡-双[2,2’ -乙叉基-双(4,6_ 二叔丁基苯基)磷酸盐]、铝-羟基-双[2, 2,-乙叉基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐]、铝-三双[2,2,-乙叉基-双G,6-二叔 丁基苯基)磷酸盐]、羟基-双[2,4,8,10_四(1,1,_ 二甲基乙基)-6-羟基-12H-二苯并 [d,g] 二氧磷杂八环-6-氧]合铝。0. 3-0. 8wt%0为了得到高挺度(即高横向杨氏模量和高纵向杨氏模量)的双向拉伸聚丙烯 (BOPP)薄膜,控制丙烯均聚物具有较高的全同立构规整度指数是非常重要的,原则上讲越 高越好。在维持聚合物组合物中乙烯的含量在适当范围的情况下,通过提高丙烯均聚物的 全同立构规整度,使组合物总体的立构规整度指数具有较高的水平,其数值完全高于现有 技术,从而达到了提高薄膜挺度的目的。在本发明中,采用核磁共振的方法来测定丙烯聚合 物组合物的最终总体等规度,其具体测定方法见中国专利ZL200510004901. 9。当总体等规 度大于等于96. 5%时,可以得到性能优良的BOPP薄膜,优选大于或等于97%,更优选地大 于等于97. 5%0
在控制丙烯聚合物组合物总体等规度的同时,还优选地使所述丙烯聚合物组合物 的其他特性优选如下丙烯聚合物组合物在室温(约25°C )下可溶于二甲苯的级分含量优 选低于3wt%,更优选低于2. 6wt%,特别优选低于或等于2. Owt %。一般而言,可溶于二甲 苯的级分含量越高,材料的刚性越低,而且可能导致作为包装材料不能与食品、药品等直接 接触,否则可能污染所包装的物品。另外还优选地,丙烯聚合物组合物分散指数R小于或等于2. 5,更优选地小于或等 于2. 0。而本行业公知的丙烯聚合物的R值一般均大于2. 5。采用CRYSTAF方法(以下详述) 测定结晶分布曲线,得到分散指数R,其中R = (Tw/Tn-1) X 100,式中,!;和Tn分别为CRYSTAF 方法计算的重均和数均结晶温度。其具体测定方法见中国专利ZL200510004901. 9。为了得到综合性能优良,且具有良好加工性能的双向拉伸聚丙烯薄膜,控制所述 丙烯聚合物组合物的分子量和分子量分布也是十分重要的。在本发明中,优选地控制组分 (A)中,丙烯无规共聚物的熔体流动速率MFR低于丙烯均聚物的熔体流动速率MFR,即丙烯 无规共聚物的分子量应大于丙烯均聚物的分子量。根据IS01133,230°C,2. 16kg载荷下测 定熔体流动速率(MFR),具体地,组分(A)中丙烯无规共聚物的MFR为0. 05 0. 5g/10min, 最终丙烯聚合物组合在芳基磷酸盐成核剂中,钠_2,2’ -亚甲基-双(4,6_ 二叔丁基苯基)磷酸盐或 铝-羟基-双[2,2,-乙叉基-双(4,6_ 二叔丁基苯基)磷酸盐]或羟基-双[2,4,8, 10-四(1,1’_ 二甲基乙基)-6-羟基-12H-二苯并[d,g] 二氧磷杂八环-6-氧]合铝或与 锂-豆蔻酸盐或锂-硬脂酸盐的共混物是特别优选的。已知的商品牌号如由日本旭电化公司生产的ADK NA-Il (亚甲基-双0,6_ 二 叔丁基苯基)磷酸钠盐)、ADK NA-21(主要成分为羟基-双[2,4,8,10_四(1,1,- 二甲 基乙基)-6-羟基-12H- 二苯并[d,g] 二氧磷杂八环-6-氧]合铝)。所述的山梨醇类成核剂具体如1,3-2,4-二(苯亚甲基)-D-山梨醇、1,3-2,4-二 (4-甲基苯亚基)-D-山梨醇、1,3-2,4- 二(3,4- 二甲基苯亚甲基)-D-山梨醇、1,3-2,4- 二 (4-乙基苯亚甲基)-D-山梨醇、双-1,3-2,4-(4’ -丙基亚苄基)-1-烯丙基山梨醇、双-1, 3-2,4-(4'-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨醇、双-1,3-2,4-(4,-丙氧基亚苄基)-1-烯丙 基山梨醇、双-1,3-2,4- (4’ -丙基亚苄基)-1-丙基山梨醇、双-1,3-2,4- (4’ -丙氧基亚苄 基)-1-丙基山梨醇。在所述的山梨醇类成核剂中1,3-2,4_ 二(3,4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨醇(美 国美丽肯公司,Millad 3988)或双_1,3_2,4-(4’ -丙基亚苄基)-1-丙基山梨醇(美国美 丽肯公司,NX8000)是优选的。所述的山梨醇类成核剂公开于中国专利CN101484458中,在 此全部引入本发明作为参考。其中,双-1,3-2,4-(4’_丙基亚苄基)-1-丙基山梨醇(美国 美丽肯公司NX8000)是最优选的。优选地,成核剂重量份数为0. 05 0. 3份。具体地,本发明所述组分(A)采用中国专利ZL200510004901. 9(申请日2005年1 月洲日,CN100363417C)中提供的丙烯聚合物组合物,其全部内容在此引入本发明作为参考。该丙烯聚合物组合物包含有丙烯无规共聚物和丙烯均聚物,所述丙烯无规共聚物 是丙烯和乙烯的共聚物,并任选的含有一种或多种选自C4-Cltl的α-烯烃。所述C4-Cltl的α -烯烃可优选为丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯或辛烯-1。所述丙烯聚合物 组合物中乙烯的含量大于0. 3wt%,优选为物的MFR为1 8g/10min。更优选地,丙烯无规 共聚物的MFR为0. 1 0. 3g/10min,最终丙烯聚合物组合物的MFR为2 4g/10min,更优 选l-3g/10min。所述丙烯聚合物组合物的分子量分布指数(重均分子量/数均分子量)为 4 10,优选5 7。为了满足上述的分子量和分子量分布,一般地,丙烯聚合物组合物中丙烯无规 共聚物和丙烯均聚物的质量比为30 70 70 30,优选65 35 35 65,更优选 55 45 45 55。在本发明的聚丙烯组合物中,组分(A)的一个优选的具体实施方案,具有以下特 征(1)根据核磁共振方法测定的丙烯聚合物组合物总体立构规整度指数大于或等于 97% ;(2)丙烯聚合物组合物中乙烯的含量为0. 3-0. Swt % ;(3)采用CRYSTAF,200型分析仪测定所述聚合物组合物的结晶分布曲线,其分散 指数R小于或等于2.0;(4)丙烯聚合物组合物在室温(约25°C)下可溶于二甲苯的级分含量低于 2. 6wt% ;(5)丙烯聚合物组合物的熔体流动速率1 3g/10min,其中丙烯无规共聚物的熔 体流动速率为0. 1-0. 3g/10min。本发明所述聚丙烯组合物中组分(A)丙烯聚合物组合物的制备方法详见中国专 利 ZL200510004901. 9。具体方法如下在高活性、高立构选择性的Ziegler-Natta催化剂存在下,通过包含以下两步聚 合反应的方法制备,一步聚合反应是在乙烯、任选地加入一种或多种选自C4-Cki的α -烯烃 的存在下,进行丙烯的共聚合,得到丙烯无规共聚物,另一步聚合反应是丙烯的均聚反应得 到丙烯均聚物。这两步聚合反应可以在不同的反应区中或在同一反应区中分步进行。但两 步聚合反应的反应顺序是任意的。所述的聚合反应可以在丙烯液相中,或在气相中进行,或采用液-气组合技术进 行。在进行液相聚合时,聚合温度为0 150°C,优选40 100°C ;聚合压力应高于丙烯在 相应聚合温度下的饱和蒸汽压力。在气相聚合时聚合温度为0 150°C,优选40 100°C; 聚合压力可以是常压或更高,优选压力为1. 0 3. OMPa(表压,下同)。聚合可以是连续进 行,也可以间歇进行。连续聚合可以是两个或多个串联的环管反应器,或者两个或多个串联 釜式反应器,或者两个或多个串联的气相反应器;也可以是环管反应器、釜式反应器、气相 反应器的任意组合。对于连续液相聚合,催化剂通常需要进行连续的或者间歇预聚合,通过 与丙烯的预聚合,可以有效地控制反应过程中聚合物的颗粒形态,减少聚合物颗粒的破碎, 以及有效地发挥催化剂的聚合活性。预聚反应一般在较温和的条件下进行,优选聚合温度 低于30°C,预聚倍数控制在3 1000倍之内。对于连续气相聚合,催化剂可以进行预聚合 也可以不进行预聚合。无论是丙烯的均聚反应还是共聚反应,均采用分子量调节剂来调节聚合物的分子7量,并使丙烯无规共聚物的熔体流动速率MFR低于丙烯均聚物的熔体流动速率MFR,所述的 分子量调节剂优选采用氢气。所述的聚合反应优选在高立构选择性的Ziegler-Natta催化剂存在下进行。这种 “高立构选择性的Ziegler-Natta催化剂”是指可以制备全同立构指数大于97%丙烯均聚 物,优选大于98%,更优选大于99%。此类催化剂通常含有活性固体催化剂组分,优选为含 钛的固体催化剂活性组分和有机铝化合物助催化剂组分,任选地加入外给电子体组分。可供使用的这类催化剂的具体实例公开在中国专利CN85100997A、CN1258680A、 CN1258683A、CN1258684A、CN1091748A、CN1330086A、CN1298887A、CN1298888A、CN1436796A。 所述的催化剂可以直接使用,也可以经过预聚合后加入。中国专利CN1330086A、CN85100997 和CN1258683A中所描述的催化剂,用于本发明的催化剂特别具有优势。制备本发明所述组分(A)的一个具体方法包含以下步骤,在两个或多个串联的 反应区中,连续地或间歇地进行丙烯的无规共聚和均聚合反应,在不同的反应区中加入 不等量的分子量调节剂例如氢气,使丙烯共聚物的熔体流动速率低于丙烯均聚物的熔体 流动速率,丙烯共聚合与均聚合的产率比为30 70 70 30,聚合反应的温度控制在 60-80°C,聚合反应在液相中进行。其中一个特定的实施方案为包含在两个串联的环管反 应器中,连续地进行丙烯的无规共聚和均聚合反应,在第一个环管反应器中,具有高立构选 择性的Ziegler-Natta催化剂存在下,进行丙烯和乙烯的无规共聚合反应,反应一定的时 间后,进入第二个环管反应器中进行丙烯的均聚合反应,在第一、第二环管反应器中加入不 等量的氢气,但第一环管反应器的氢气量要低于第二环管反应器的氢气量,以使第一段丙 烯共聚物的MFR值低于第二段丙烯均聚物的MFR值,第一、第二环管反应器的产率比约为 65 35 55 45,两环管聚合反应的温度控制在60 80°C,聚合反应为液相本体法。另 一个特定的实施方案为可在两个串联的釜式反应器中连续地进行丙烯的无规共聚和均聚 合反应。在第一个釜式反应器中,在经过预聚合的上述高效Ziegler-Natta催化剂组分存 在下,进行丙烯和乙烯的无规共聚合反应,反应一定的时间后,进入第二个釜式反应器中进 行丙烯的均聚合反应,在第一、第二釜式反应器中加入不等量的氢气,但第一釜式反应器的 氢气量要低于第二环管反应器的氢气量。反之也可以先进行丙烯的均聚合反应,然后再进 行丙烯与乙烯的共聚合反应。但无论先进行哪一步,丙烯共聚物的MFR值均应低于丙烯均 聚物的MFR值。丙烯共聚合段与均聚合段的产率比为65 35 55 45。两釜反应温度 控制在60 80°C,聚合反应为液相本体法。在制备BOPP薄膜前,通常需要将上述组分(A)的丙烯聚合物组合物进行挤出造 粒,造粒时可以添加该技术领域通用的添加剂,如抗氧剂、抗卤素剂、光稳定剂、热稳定剂、 着色剂和填料等。如加入酚类抗氧剂、亚磷酸酯类等抗氧剂;脂肪金属盐类抗商素剂等。此外,本发明所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物中,还可以包含有现有技 术中制备拉伸薄膜用的树脂组合物中通常含有的其他助剂,如抗氧剂、抗静电剂、爽滑剂、 开口剂等。这些常规助剂的用量亦为现有技术中的常规用量。本发明的目的之二是提供一种用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物的制备方法。该 方法包括按所述含量将所述组分(A)丙烯聚合物组合物和(B)成核剂,任选地包括其他助 剂,按重量份数混合均勻后,熔融共混制得所述用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物。在所述的本发明聚丙烯组合物的制备方法中,物料的混合所用的混合设备为塑料加工中常用的混料设备,如高速搅拌机,和面机等。当物料混合均勻后进行的熔融共混为聚 丙烯加工行业中常用的熔融共混工艺。其设备也为通常的熔融共混设备,如双螺杆挤出机 或者双滚筒塑炼机等。所涉及的工艺参数如熔融温度、挤出速率等也均为聚丙烯加工中熔 融共混通用的温度和挤出速率。本发明的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物可用于制备单层或多层的、单向或双 向拉伸薄膜。所述的多层拉伸薄膜中至少有一层含有所述丙烯聚合物组合物。可以采用众所周知的方法利用本发明的聚丙烯组合物制备BOPP薄膜,例如平膜 法或管膜法等,最常采用平膜法,其工艺流程为原料混合、挤出、流延、纵向拉伸、横向拉 伸、切边、电晕处理、收卷、陈化、分切、成品包装等步骤。利用本发明所述的聚丙烯组合物制造的双向拉伸聚丙烯薄膜显示了优异的物理 性能,不仅具有很高的挺度,而且具有良好的透光性能和改善的雾度和光泽性能。并且,在 用于包装膜时可以在满足使用性能的前提下适当减薄,由本发明所述的聚丙烯组合物非常 适用于高速加工甚至超高速加工(拉伸速度超过400米/分钟)的工业需求,其制成的减 薄的双向拉伸薄膜的薄膜厚度小于12微米,甚至其薄膜厚度可以小于10微米或8微米。本文引用的所有文献都为了所有目的在此全文引入本发明作为参考。本文所涉及的各比率、百分比、含量等都以重量计,除非另有说明。
具体实施例方式下面将通过具体的实施例对本发明进行详细描述,但其仅仅是解释而不是限定本 发明。本发明实施例中聚合物和薄膜的有关数据按以下测试方法获得1、丙烯聚合物组合物的总体等规度和共聚单体含量的测定本发明丙烯聚合物组合物的总体等规度T。VCTall及样品中共聚单体乙烯(E)的含 量,采用德国Bruker公司的核磁共振波谱仪(Nlffi)测定。仪器型号为AVANCE400。溶剂 为氘代邻二氯苯,140°C溶解试样,测试温度125°C,探测头规格10毫米,延迟时间(Dl)IO 秒,采样时间(AT) 5秒,扫描次数5000次以上。实验操作、谱峰的认定及数据处理方法依 照标准的NMR规范进行,更详细的内容参照参考文献= (I)James C. Randall, A Review of High Resolution Liquid 13Carbon Nuclear Magnetic Resonance Characterization of Ethylene-Based Polymers, JMS-REV. Macromo1. Chem. Phys.,C29(2&3),201-317(1989)。 (2)Vincenzo Busico,Roberta Cipulo,Guglielmo Monaco,and Michele Vacatello,Full Assignment of the 13Carbon NMR Spectra of Regioregular Polypropylenes :Methyl and Methylene Region, Macromolecules,30,6251-6263(1997)。总体等规度计算公式如下
权利要求
1.一种用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,包含有以下组分和重量份数(A)丙烯聚合物组合物100份;(B)成核剂0.01 1份;其中所述的组分(A)是一种丙烯聚合物组合物,其包含有丙烯无规共聚物和丙烯均聚 物,所述的丙烯无规共聚物是丙烯和乙烯的共聚物,并任选的含有一种或多种选自C4-Cltl的 α-烯烃;所述组分(A)的丙烯聚合物组合物的总体立构规整度指数大于等于96.5%,丙 烯聚合物组合物中的乙烯含量大于0. 3wt%,且丙烯无规共聚物和丙烯均聚物的质量比为 30 70 70 30。
2.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(B)选 自山梨醇类成核剂或芳基磷酸盐透明成核剂中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的成核剂重量 份数为0. 05 0.3份。
4.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(B)选 自山梨醇类成核剂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(B)为 ADK NA-21,日本旭电化公司。
6.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(B)为 1,3-2,4_ 二(3,4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨醇(Millad 3988,美国美丽肯公司)或双_1, 3-2,4-(4,-丙基亚苄基)-1-丙基山梨醇(NX8000,美国美丽肯公司)。
7.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(A) 中丙烯无规共聚物的熔体流动速率低于丙烯均聚物的熔体流动速率;所述丙烯无规共聚 物的熔体流动速率为0.05-0. 5g/10min,组分(A)的丙烯聚合物组合物的熔体流动速率为 Ug/10min。
8.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(A)中 丙烯聚合物组合物的总体立构规整度指数大于等于97%。
9.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其特征在于采用CRYSTAF结晶分析分级方法测定所述组分(A)的丙烯聚合物组合物的结晶分布曲 线,其分散指数R小于或等于2. 5。
10.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其中所述的组分(A)具 有以下特征(1)根据核磁共振方法测定的丙烯聚合物组合物总体立构规整度指数大于等于97%;(2)丙烯聚合物组合物中乙烯的含量为0.3-0. Swt % ;(3)采用CRYSTAF,200型分析仪测定所述聚合物组合物的结晶分布曲线,其分散指数R 小于或等于2. O ;(4)丙烯聚合物组合物在室温(约25°C)下可溶于二甲苯的级分含量低于2. 6wt% ;(5)丙烯聚合物组合物的熔体流动速率1 3g/10min,其中丙烯无规共聚物的熔体流 动速率为 0. 1-0. 3g/10min。
11.根据权利要求1所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,其特征在于还任选地 加入本领域常用的加工助剂。
12.根据权利要求11所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物,所述的加工助剂选择 抗氧剂、抗卤素剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂和填料中的至少一种。
13.—种如权利要求1 12之一所述的用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物的制备方 法,该方法包括按所述重量比例,将所述组分(A)丙烯聚合物组合物和(B)成核剂,任选地 包括其他加工助剂,按重量份数混合均勻后,熔融共混制得所述用于制备拉伸薄膜的聚丙 烯组合物。
14.一种由如权利要求1 12之一所述的聚丙烯组合物制成的拉伸薄膜。
15.根据权利要求14所述的拉伸薄膜,其是单层或多层的、单向或双向拉伸薄膜,并且 所述多层拉伸薄膜中至少有一层含有所述的聚丙烯组合物。
16.一种由如权利要求1 12之一所述的聚丙烯组合物制成的双向拉伸薄膜,其薄膜 厚度小于15微米。
17.一种由如权利要求1 12之一所述的聚丙烯组合物制成的双向拉伸薄膜,其薄膜 厚度小于12微米。
18.一种由如权利要求1 12之一所述的聚丙烯组合物制成的双向拉伸薄膜,其薄膜 厚度小于10微米。
19.一种由如权利要求1 12之一所述的聚丙烯组合物制成的双向拉伸薄膜,其薄膜 厚度小于8微米。
全文摘要
本发明提供了一种用于制备拉伸薄膜的聚丙烯组合物及其拉伸薄膜,其聚丙烯组合物包含(A)丙烯聚合物组合物100份和(B)成核剂0.01~1份;其中所述的组分(A)包含有丙烯无规共聚物和丙烯均聚物,其总体立构规整度指数大于等于96.5%,乙烯含量大于0.3wt%,且丙烯无规共聚物和丙烯均聚物的质量比为30∶70~70∶30。所得到的聚丙烯组合物具有优异的高温拉伸特性、良好的刚性、较低的雾度和较高的光泽度,特别是在用于制备减薄的BOPP膜时,显示了很强的竞争力。
文档编号C08L23/12GK102050991SQ20101051793
公开日2011年5月11日 申请日期2010年10月25日 优先权日2009年10月30日
发明者乔金樑, 刘宣伯, 唐毓婧, 宋文波, 张师军, 张 浩, 施红伟, 邵静波, 郭梅芳 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
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