专利名称：聚丙烯系树脂预发泡颗粒和其制造方法、及聚丙烯系树脂模内发泡成形体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于汽车内饰部件、汽车保险杠用芯材料、隔热材料、缓冲包装材料、周转箱等的聚丙烯系树脂预发泡颗粒和其制造方法、及使用该预发泡颗粒而获得的聚丙烯系树脂模内发泡成形体。
背景技术：
使用聚丙烯系树脂预发泡颗粒而获得的聚丙烯系树脂模内发泡成形体具有作为模内发泡成形体优点的形状任意性、轻量性、隔热性等特征。另外，其即使与同样的模内发泡成形体相比，例如其与使用聚苯乙烯系树脂预发泡颗粒而获得的模内发泡成形体进行比较时，耐化学药品性、耐热性、压缩后的变形恢复率较优异，另外，其与使用聚乙烯系树脂预发泡颗粒而获得的模内发泡成形体进行比较时，尺寸精度、耐热性、抗压强度较优异。由于这些特征，使用聚丙烯系树脂预发泡颗粒而获得的聚丙烯系树脂模内发泡成形体被用于汽车内饰部件、汽车保险杠用芯材料、隔热材料、缓冲包装材料等各种用途。作为使用聚丙烯系树脂预发泡颗粒而获得的聚丙烯系树脂模内发泡成形体所被要求的重要性质，列如有高温下的尺寸稳定性。聚丙烯系树脂模内发泡成形体在高温环境下使用的情况较多，例如在夏季窗户关闭的车内，汽车内饰部件等也时会暴露在局部温度接近100°c的温度下。另外，隔热材料、缓冲包装材料、周转箱等在高温环境下使用的情况也不少。因此，要求聚丙烯系树脂模内发泡成形体即使在高温环境下也表现出优异的尺寸稳定性。在这种情况下，一般会采用使用有熔点较高的聚丙烯系树脂的聚丙烯系树脂模内发泡成形体。但是，在使用了此种熔点较高的聚丙烯系树脂的情况下，将包括该聚丙烯系树脂的预发泡颗粒进行模内发泡成形时，需要较高的成形加热蒸汽压力，因而具有成形加工成本变高的问题。因此，业界正谋求一种可利用较低的成形加热蒸汽压力进行模内发泡成形，且高温下的尺寸稳定性优异的聚丙烯系树脂模内发泡成形体。另一方面，近年来正广泛地研究聚丙烯系树脂的聚合催化剂技术，并对聚丙烯系树脂的性能改善进行了各种研究。其中，通过使用所谓的茂金属催化剂来控制组成分布，可获得与现有技术中的聚丙烯系树脂相比组成分布较窄的聚丙烯系树脂(例如专利文献1)。另外，也已知目前存在由利用了茂金属催化剂的聚丙烯系树脂构成的预发泡颗粒 (例如专利文献2 7)。[现有技术文献]专利文献1 日本国专利公开，“特开2006-57010号公报”。专利文献2 日本国专利公开，“特开平6-M0041号公报”。专利文献3 国际专利公开，“1999/028374号公报”。
专利文献4 日本国专利公开，“特开2004-14；3451号公报”。专利文献5 国际专利公开，"2008/139822号公报”。专利文献6 国际专利公开，"2009/001626号公报”。专利文献7 日本国专利公开，“特开2009-144096号公报”。
发明内容
业界目前正谋求开发出一种聚丙烯系树脂预发泡颗粒，对该聚丙烯系树脂预发泡颗粒进行模内发泡成形时，能以不高的成形加热蒸汽压力进行成形，且获得高温下的尺寸稳定性优异的聚丙烯系树脂模内发泡成形体。本发明鉴于上述课题进行了努力研究，结果发现通过将具有特定特性的聚丙烯系树脂用作基材树脂，能以良好的生产效率获得模内发泡成形时的成形加热蒸汽压力不高， 并且所获得的聚丙烯系树脂模内发泡成形体在高温下的尺寸稳定性优异的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，从而完成了本发明。S卩，本发明包括如下主要内容。(1) 一种聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于以满足下述条件(a) (C)的聚丙烯系树脂作为基材树脂，(a)交差分级层析法中的40°C以下的洗脱成分量为2. 0重量％以下，(b)熔点为100°C以上160°C以下，(c)丙烯单体单元存在90摩尔％以上100摩尔％以下，碳数为2或者4以上的烯烃单元存在0摩尔％以上10摩尔％以下。(2)根据(1)所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于聚丙烯系树脂在交差分级层析法中的40°C以下的洗脱成分量为0. 5重量％以下。(3)根据⑴或⑵所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于聚丙烯系树脂是使用茂金属催化剂来聚合的。(4)根据( 所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于茂金属催化剂包含了具有用不同种类的η系不饱和环状化合物夹持过渡金属而成的结构的茂金属化合物。(5)根据(3)或(4)所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于茂金属催化剂包含下述通式[I]所表示的茂金属化合物。
权利要求
1.一种聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于以满足下述条件(a) (c)的聚丙烯系树脂作为基材树脂，(a)交差分级层析法中的40°C以下的洗脱成分量为2.0重量％以下，(b)熔点为100°C以上160°C以下，(c)丙烯单体单元存在90摩尔％以上100摩尔％以下，碳数为2或者4以上的烯烃单元存在0摩尔％以上10摩尔％以下。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于聚丙烯系树脂在交差分级层析法中的40°C以下的洗脱成分量为0. 5重量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于 聚丙烯系树脂是使用茂金属催化剂来聚合的。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于 茂金属催化剂包含了具有用不同种类的η系不饱和环状化合物夹持过渡金属而成的结构的茂金属化合物。
5.根据权利要求3或4所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于 茂金属催化剂包含下述通式[I]所表示的茂金属化合物，上述通式[I]中，礼、R2> R3> R4> R5> R6> R7> Rg> R9> 队。、Rn、Ri2> R13、R14 选自于氢、烃基、含硅的基，且各自可相同也可不同；M为第4族过渡金属；Y为碳原子或者硅原子；Q可以从卤素、烃基、阴离子配位基、能利用孤电子对配位的中性配位基中，以相同或者不同的组合来选择；j为1 4的整数。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于 聚丙烯系树脂的熔点为110°C以上145°C以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于 全部聚丙烯插入中的基于2，1-插入及1，3_插入的位置不规则丙烯单体单元的、通过13C-NMR测得的总计量小于0. 5摩尔％。…[I]，
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于 相对于聚丙烯系树脂100重量份，含有0. 005重量份以上0. 5重量份以下的酚系抗氧化剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于 在利用示差扫描量热法的测定中，具有2个熔融峰；根据低温侧的熔融峰热量Ql和高温侧的熔融峰热量Qh所算出的高温侧的熔融峰的比率如/(01+011)\100%为10%以上50%以下。
10.一种聚丙烯系树脂模内发泡成形体，其特征在于是使用权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯系树脂预发泡颗粒而获得的，且密度为 10kg/m3 以上 300kg/m3 以下。
11.一种聚丙烯系树脂预发泡颗粒的制造方法，其特征在于将满足下述条件(a) (c)的聚丙烯系树脂颗粒、水、无机分散剂收容于耐压容器中后，在搅拌条件下使之分散，并且在发泡剂的存在下升温至上述聚丙烯系树脂颗粒的软化点温度以上，接着在低于耐压容器的内压的压力域内，将耐压容器中的分散液释放，以进行发泡；(a)交差分级层析法中的40°C以下的洗脱成分量为2.0重量％以下，(b)熔点为100°C以上160°C以下，(c)丙烯单体单元存在90摩尔％以上100摩尔％以下，碳数为2或者4以上的烯烃单元存在0摩尔％以上10摩尔％以下。
全文摘要
本发明提供一种聚丙烯系树脂预发泡颗粒，其特征在于以满足下述条件(a)～(c)的聚丙烯系树脂作为基材树脂，并且对该聚丙烯系树脂预发泡颗粒其进行模内发泡成形时，能以不高的成形加热蒸汽压力来成形，可获得高温下的尺寸稳定性优异的聚丙烯系树脂模内发泡成形体。(a)交差分级层析法中的40℃以下的洗脱成分量为2.0重量％以下。(b)熔点为100℃以上160℃以下。(c)丙烯单体单元存在90摩尔％以上100摩尔％以下，碳数为2或者4以上的烯烃单元存在0摩尔％以上10摩尔％以下。
文档编号C08F10/06GK102292383SQ20108000512
公开日2011年12月21日 申请日期2010年1月13日 优先权日2009年1月27日
发明者吉田融, 常石浩司 申请人:株式会社钟化