专利名称：吹塑膜中的聚丙烯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚丙烯组合物，其包含第一组分和第二组分，所述第一组分是在基于茂金属的催化剂体系的存在下制造的丙烯聚合物，和所述第二组分是丙烯与一种或多种共聚单体的无规共聚物，所述无规共聚物是在齐格勒-纳塔聚合催化剂的存在下制造的。本发明的聚丙烯组合物特别适合用于吹塑膜并且特征在于优异的光学性能。此外，本发明涉及包括这样的吹塑膜的多层膜或叠层体。另外，本发明涉及制造这样的吹塑膜、多层膜或叠层体的方法。
背景技术：
聚丙烯膜可通过许多不同的制造方法制造，仅举几个例子，所述制备方法例如流延膜法、吹塑膜法或BOPP (双轴取向聚丙烯)法。在吹塑膜法中，使聚丙烯通过环形模口熔融挤出。熔融膜泡穿过空气环，所述空气环使所述膜泡膨胀并且帮助冷却该熔融聚丙烯。膜泡的进一步冷却可通过在膜泡的外表面和/或内表面上使用水(水骤冷吹塑膜)或者通过在膜泡的外表面和/或内表面上使用空气(空气骤冷吹塑膜)进行。最后将经冷却的膜泡瘪泡和卷绕。任选地，可将其纵切(slit) 并且卷绕在两个单独的辊上。吹塑膜法中常用的聚丙烯通常在用于水骤冷吹塑膜中时具有6dg/min-12dg/min 的熔体流动指数，和在用于空气骤冷吹塑膜法中时具有0. 8dg/min或者甚至更低-4dg/min 的熔体流动指数。虽然一些方法例如流延膜或BOPP法非常适合于聚丙烯并且容许制造良好品质的膜而没有主要的加工困难，但是迄今为止吹塑膜法的情况尚非如此。在吹塑膜法中，聚丙烯通常显示出差的加工性或者不足的光学性能或者两者。因此，工业上需要未以上述缺陷为特征的聚丙烯或聚丙烯组合物。因此，本发明的一个目的是提供在吹塑膜中具有良好的加工性的聚丙烯组合物。本发明的进一步目的是提供在制成吹塑膜时具有良好的光学性能的聚丙烯组合物。进一步地，本发明的一个目的是提供这样的聚丙烯组合物，其结合了在吹塑膜中的良好加工性和在制成吹塑膜时的良好光学性能。另外，本发明的一个目的是提供具有良好光学性能的吹塑膜。
发明内容
本发明人已经发现，可通过本发明的聚丙烯组合物单独地实现以上目的的任一个或者实现以上目的的任一个与一个或多个其它目的组合。为此，本发明提供具有0. ldg/min-15. Odg/min的熔体流动指数的聚丙烯组合物， 所述聚丙烯组合物包含(a)相对于所述聚丙烯组合物为5重量％ -50重量％的第一组分，所述第一组分是
3在基于茂金属的催化剂体系的存在下制造的丙烯聚合物，和(b)相对于所述聚丙烯组合物为95重量％ -50重量％的第二组分，所述第二组分是在齐格勒-纳塔聚合催化剂存在下制造的丙烯与一种或多种共聚单体的无规共聚物，其中所述第一组分具有5. 0dg/min-100dg/min的熔体流动指数，其中所述第二组分包含相对于所述无规共聚物总重量为0. 5重量％ -6. 0重量％ 的不同于丙烯的一种或多种共聚单体，并且所述第二组分具有0. 5dg/min-5. Odg/min的熔体流动指数，其中所有的熔体流动指数都是根据IS01133、条件L、在230°C和2. 16kg下测量的。进一步地，本发明提供包含上述聚丙烯组合物的吹塑膜。另外，本发明提供制造吹塑膜的方法，所述方法包括如下步骤(a)将以上聚丙烯聚合物组合物提供给第一挤出机，(b)通过环形模口熔融挤出步骤(a)的丙烯聚合物组合物以形成第一挤出物，和(c)使前述步骤中获得的挤出物通过在所述挤出物的外表面和/或内表面上的空气和/或水冷却以形成吹塑膜。本发明还涉及包含上述聚丙烯组合物的多层膜以及制造这样的多层膜的方法。
具体实施例方式对于本发明来说，术语“聚丙烯”和“丙烯聚合物”可作为同义词使用。术语“丙烯聚合物”意图包括丙烯均聚物和丙烯共聚物。对于本发明来说，膜的优选厚度为5μπι-300μπι。更优选地，所述厚度为至少 10 μ m或20 μ m，甚至更优选至少50 μ m,还甚至更优选至少75 μ m,和最优选至少100 μ m。 更优选地，所述厚度为至多250 μ m,和最优选至多200 μ m。对于本发明来说，多层膜定义为在单个挤出过程中，即通过膜的不同层的共挤出而制造的。对于本发明来说，叠层体定义为是通过将彼此独立制造的至少两个膜组合而制造的。聚丙烯组合物本发明的聚丙烯组合物包含相对于所述聚丙烯组合物为5重量％ -50重量％的第一组分和相对于所述聚丙烯组合物为95重量％ -50重量％的第二组分。本发明的聚丙烯组合物具有0. 10dg/min-15. Odg/min的熔体流动指数(MFI)。 当用于空气骤冷吹塑膜法中时，所述聚丙烯组合物的熔体流动指数(MFI)优选为至少 0. 25dg/min、更优选至少0. 50dg/min、和最优选至少0. 75dg/min ；优选地其为至多8. Odg/ min、更优选至多7. Odg/min或6. Odg/min、甚至更优选至多5. Odg/min、和最优选至多 4. Odg/min。当用于水骤冷吹塑膜法中时，所述聚丙烯组合物的熔体流动指数(MFI)优选为至少4. Odg/min,更优选至少5. Odg/min、和最优选至少6. Odg/min ；优选地其为至多 14. Odg/min、更优选至多13. Odg/min和最优选至多12. Odg/min。所述熔体流动指数(MFI) 根据ISO 1133、条件L、在230°C和2. 16kg下测量。应以这样的方式理解所述聚丙烯组合物的熔体流动指数的范围除了满足关于各个组分的熔体流动指数的所有条件之外，聚丙烯组合物本身也必须落在规定的熔体流动指数范围内。
对于本发明，优选的是所述聚丙烯组合物包含α成核剂，即其是经成核的。对于本发明来说，成核剂定义为使丙烯聚合物的结晶温度提高的化合物。优选的是，相对于聚丙烯组合物的总重量，α -成核剂以10ppm-5000ppm的量包括在所述聚丙烯组合物中。优选地，相对于所述聚丙烯组合物的总重量，α成核剂的量为至少 20ppm、30ppm、40ppm、50ppm、60ppm、70ppm、80ppm、90ppm、120ppm、140ppm、160ppm、180ppm 或200ppm。优选地，相对于所述聚丙烯组合物的总重量，α成核剂的含量为至多4000ppm、 3000ppm、2000ppm、1800ppm、1600ppm、1400ppm、1200ppm 或 lOOOppm。用于本发明中的成核剂可为本领域技术人员已知的任何α成核剂。然而，优选的是所述α成核剂选自滑石、羧酸盐、山梨糖醇缩醛、磷酸酯盐、取代的苯三甲酰胺和聚合物型成核剂，以及这些的共混物。更优选磷酸酯盐和羧酸盐。最优选磷酸酯盐。在本发明中用作成核剂的羧酸盐的实例是有机羧酸盐。具体实例是苯甲酸钠和苯甲酸锂。所述有机羧酸盐还可为脂环族有机羧酸盐，优选双环的有机二羧酸盐并且更优选二环[2.2. 1]庚烷二羧酸盐。该类型的成核剂由Milliken Chemical以HYPERFORM HPN-68 出售。山梨糖醇缩醛的实例是二亚苄基山梨糖醇(DBS)、二(对甲基-二亚苄基山梨糖醇)(MDBS)、二(对乙基-二亚苄基山梨糖醇)和二(3，4_ 二甲基-二亚苄基山梨糖醇) (DMDBS) ο优选二(3，4_ 二甲基-二亚苄基山梨糖醇)(DMDBS)。这些可例如由Milliken Chemical 以商品名 Millad 3905,Millad 3940 和 Millad3988 获得。磷酸酯盐的实例是2，2'-亚甲基_二 G，6_ 二叔丁基苯基)磷酸酯的盐。这样的磷酸酯盐例如可由Asahi Denka以NA-11、NA-21或NA-71获得。取代的三甲酰胺的实例为下列通式的那些
权利要求
1.聚丙烯组合物，其具有0.ldg/min-15. Odg/min的熔体流动指数，所述聚丙烯组合物包含(a)相对于所述聚丙烯组合物为5重量％-50重量％的第一组分，所述第一组分是在基于茂金属的催化剂体系存在下制造的丙烯聚合物，和(b)相对于所述聚丙烯组合物为95重量％-50重量％的第二组分，所述第二组分是在齐格勒-纳塔聚合催化剂存在下制造的丙烯与一种或多种共聚单体的无规共聚物，其中所述第一组分具有5. 0dg/min-100dg/min的熔体流动指数，其中所述第二组分包含相对于所述无规共聚物的总重量为0. 5重量％ -6. 0重量％的不同于丙烯的一种或多种共聚单体，并且其中所述第二组分具有0. 5dg/min-5. Odg/min的熔体流动指数，其中所有的熔体流动指数都是根据ISO 1133、条件L、在230°C和2. 16kg下测量的。
2.根据权利要求1的聚丙烯组合物，其进一步包含α成核剂。
3.根据权利要求1或2的聚丙烯组合物，其进一步包含相对于所述聚丙烯组合物的总重量为10ppm-5000ppm的α成核剂。
4.根据前述权利要求中任一项的聚丙烯组合物，其中所述成核剂是磷酸酯盐。
5.根据前述权利要求中任一项的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯组合物具有0.25dg/ min-8. Odg/min的熔体流动指数，所述熔体流动指数是根据ISO 1133、条件L、在230°C和 2. 16kg下测量的。
6.吹塑膜，其包含聚丙烯层，所述聚丙烯层又包含相对于所述聚丙烯层的总重量为至少50重量％的权利要求1-5的聚丙烯组合物。
7.根据权利要求6的吹塑膜，所述膜包含一个或多个另外的层，所述另外的层各自包含相对于所述另外的层的重量为至少50重量％的一种或多种另外的聚合物组合物。
8.根据权利要求7的吹塑膜，其中所述一种或多种另外的聚合物组合物是在基于茂金属的催化剂体系存在下制造的聚乙烯。
9.制造吹塑膜的方法，所述方法包括以下步骤(a)将权利要求1-5的聚丙烯聚合物组合物提供给第一挤出机，(b)通过环形模口熔融挤出步骤(a)的丙烯聚合物组合物以形成第一挤出物，和(c)使前述步骤中获得的挤出物通过在所述挤出物的外表面和/或内表面上的空气和 /或水冷却以形成吹塑膜。
10.根据权利要求9的方法，所述方法进一步包括如下步骤(a’ )将至少一种另外的聚合物组合物提供给相应数目的挤出机，(b’ )通过环形模口熔融挤出步骤(a')的所述至少一种另外的聚合物组合物以形成至少一种另外的挤出物，(b”)将步骤(a)和(a')的挤出物组合以形成挤出物。
全文摘要
本发明涉及聚丙烯组合物，其包含第一组分和第二组分，所述第一组分是在基于茂金属的催化剂体系存在下制造的丙烯聚合物，和所述第二组分是丙烯与一种或多种共聚单体的无规共聚物，所述无规共聚物是在齐格勒-纳塔聚合催化剂的存在下制造的。本发明的聚丙烯组合物特别适合用于吹塑膜并且特征在于优异的光学性能。进一步地，本发明涉及包含这样的吹塑膜的多层膜或叠层体。另外，本发明涉及制造这样的吹塑膜、多层膜或叠层体的方法。
文档编号C08L23/10GK102348751SQ201080011115
公开日2012年2月8日 申请日期2010年3月5日 优先权日2009年3月9日
发明者F.拉德马克尔, F.范特 申请人:道达尔石油化学产品研究弗吕公司