专利名称：环氧树脂组合物、固化剂及固化促进剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及储存性、固化性优异的液态固化性环氧树脂组合物。特别涉及单液型的液态类型固化性环氧树脂组合物。另外，涉及适合液态固化性环氧树脂组合物的固化剂及固化促进剂。本申请基于2009年3月11日申请的日本专利申请第2009-058265号、2009年3 月19日申请的日本专利申请第2009-068405号、2009年3月19日申请的日本专利申请第 2009-068416号、2009年3月19日申请的日本专利申请第2009-068786号主张优先权，将其内容援引于此。
背景技术：
环氧树脂因为具有优异的机械特性、热特性，所以在各种领域被广泛使用。作为用于使该环氧树脂固化的固化剂，使用咪唑，但环氧树脂-咪唑的混合液的固化开始的早，在长期储存中增粘、凝胶化，所以有无法作为单液型使用的问题。因此，提出作为固化剂，使用在咪唑上加成羟基苯甲酸得到的咪唑酸加成盐(参照专利文献1)、四苯酚系化合物(例如1，1，2，2_四(4-羟基苯基)乙烷(以下称为TEP)) 和咪唑的包合化合物(参照专利文献2、。特别是在专利文献3中，提出在TEP与2-乙基-4-甲基咪唑的包合化合物中使用二甲苯的环氧树脂系有机溶剂型涂料。这能够发挥一定的效果，但仍不令人满意，特别是在作为良溶剂的极性溶剂中的储存稳定性不充分。本发明人等提出使用间苯二甲酸系化合物和咪唑的包合化合物的固化性树脂组合物(参照专利文献4)。但是，其中并未记载有关作为液态固化性环氧组合物的用途的储存稳定性或固化性。另外，在专利文献5中记载有一种单液型环氧树脂组合物，该单液型环氧树脂组合物含有由2摩尔在2位具有长链烷基的咪唑化合物和1摩尔脂肪族二羧酸形成的盐作为固化剂及固化促进剂，在低温域也能够固化，储存稳定性也优异。但是，该发明中使用的包合配合物的脂肪族多元羧酸(主体化合物)客体化合物的包合比为1 1，记载有固化物的拉伸抗剪强度，但没有记载该固化物的耐有机溶剂性。专利文献6中记载有由均苯四甲酸和咪唑类或咪唑啉类的盐形成的液态环氧树脂组合物，专利文献7中记载有由羟基烷基化咪唑类和有机酸、特别是均苯四甲酸的盐形成的液态环氧树脂组合物。但是，虽然该固化物的耐热性或耐湿性优异，但没有关于耐有机溶剂性的记载。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特公平41638号公报专利文献2 日本特开平11-71449号公报专利文献3 日本特开平10-3M826号公报专利文献4 国际专利公开W02008/075427号小册子
专利文献5 日本特开平9-143250号公报专利文献6 日本特开平11-158253号公报专利文献7 日本特开2000-248053号公报
发明内容
溶剂系涂料的环氧树脂通常溶解在有机溶剂中进行使用，具体而言，使其溶解在甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、丁醇等醇系溶剂、甲基异丁基酮等酮系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂或它们的混合系溶剂等有机溶剂中进行调制。在该溶剂系的涂料中混合咪唑系化合物作为固化催化剂时，有刚调制后即使在室温下反应也会缓慢地进行的缺点。如此一来液态固化性环氧树脂组合物中，作为固化剂或固化促进剂的咪唑系化合物和环氧树脂的反应早，储存稳定性差。本发明的课题在于提供一种固化性环氧树脂组合物，是液态环氧树脂组合物、即、 含有有机溶剂的环氧树脂组合物或含有液态环氧树脂作为基体树脂的组合物，该组合物的储存稳定性、固化特性及固化物的特性、特别是耐有机溶剂性优异；本发明的课题还在于提供一种适用于单液型的液态涂料、粘合剂、密封材料、注入成型剂、液态密封剂等电子材料等的环氧树脂组合物。本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现将羧酸化合物和咪唑化合物或1，8_ 二氮杂双环[5. 4. 0]十一碳烯-7的包合配合物用作环氧树脂的固化剂和/或固化促进剂时，能够解决上述课题，完成了本发明。S卩，本发明涉及(1) 一种液态固化性环氧树脂组合物，其特征在于，含有下述成分(A)及成分(B)，(A)环氧树脂，(B)包合配合物，含有下述(bl)和(b2)，(bl)从羧酸化合物、4，4’，4”_三羟基三苯基甲烷、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、 2，2’，4，4’ -四羟基二苯甲酮及式(I)表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少1种，
权利要求
1. 一种液态固化性环氧树脂组合物，其特征在于，含有下述成分(A)及成分(B)，(A)环氧树脂，(B)包合配合物，含有(bl)和(b2)，(bl)从羧酸化合物、4，4’，4”_三羟基三苯基甲烷、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、2， 2’，4，4’ -四羟基二苯甲酮及式⑴表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少1种，
2.如权利要求1所述的固化性环氧树脂组合物，其特征在于，还含有有机溶剂。
3.如权利要求2所述的固化性环氧树脂组合物，其特征在于，对于所述成分(B)的包合配合物，使该包合配合物于25°C在甲基乙基酮中饱和时，在甲基乙基酮中游离的所述(b2) 成分浓度为5000ppm以下。
4.如权利要求2或3所述的固化性环氧树脂组合物，其特征在于，所述有机溶剂为极性溶剂。
5.如权利要求1所述的固化性环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为液态环氧树脂。
6.一种液态固化性树脂组合物用固化剂或固化促进剂，其特征在于，含有下述包合配合物⑶，(B)包合配合物，含有(bl)和(b2)，(bl)从羧酸化合物、4，4’，4”_三羟基三苯基甲烷、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、2， 2’，4，4’ -四羟基二苯甲酮及式(I)表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少1种，
7.如权利要求6所述的固化剂或固化促进剂，其特征在于，液态固化性树脂组合物含有有机溶剂。
8.如权利要求6所述的固化剂或固化促进剂，其特征在于，液态固化性树脂组合物含有液态环氧树脂。
全文摘要
本发明提供储存稳定性、固化特性及固化物的特性、特别是耐有机溶剂性优异的液态固化性环氧树脂组合物。为此在环氧树脂中配合含有羧酸化合物和从式(I)[式中、R1～R4表示氢原子等。]表示的咪唑化合物及1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)中选择的至少1种的包合配合物。液态固化性环氧树脂组合物使用液态环氧树脂，或使用有机溶剂。
文档编号C08G59/40GK102341430SQ20108001098
公开日2012年2月1日 申请日期2010年3月9日 优先权日2009年3月11日
发明者天野仓夏树, 小野和男, 金子优美, 龟谷直幸 申请人:日本曹达株式会社