专利名称：聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇以及聚氨酯树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇以及使用它们制得的聚氨酯树脂。
背景技术：
通常，聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇是使用氢氧化钾等碱金属作为催化剂，使环氧丙烷、环氧乙烷等环氧烷与含活性氢的化合物进行加成聚合而制得的。在使用了碱金属催化剂的PO的加成聚合中，生成通过PO向烯丙醇的重排而形成的副产低分子量一元醇。该副产低分子量一元醇存在引起聚氧化烯多元醇的官能团数减少、降低使用这种多元醇而制得的聚氨基甲酸酯树脂的机械物性之类的问题。因而，为了降低这种副产低分子量一元醇的生成量，已知使用氢氧化铯、双金属氰化物作为催化剂的方法(例如参照专利文献 1、2)。另一方面，就在上述催化剂的存在下使碳原子数3以上的AO进行加成聚合而制得的聚氧化烯多元醇而言，其末端羟基的伯化率(1級化率)极低(例如，在使用了氢氧化钾时通常为2%以下)，大部分的末端羟基为仲羟基。因此，该多元醇作为热固性树脂的多元醇成分的反应性不足。例如，与含异氰酸酯基团的化合物(甲苯二异氰酸酯等)的异氰酸酯基团的反应性低，作为聚氨基甲酸酯树脂的多元醇成分而言，反应性不足。为了确保与异氰酸酯基团的足够的反应性，需要使末端羟基成为伯羟基，为实现该目的，已知进一步使EO与使碳原子数3以上的AO进行加成聚合而制得的聚氧化烯多元醇进行加成聚合，从而使末端羟基成为伯羟基的方法。但是，由于聚环氧乙烷部分为亲水性，所以在该方法中使聚氧化烯多元醇的疏水性降低，若使用这种多元醇，则存在聚氨基甲酸酯树脂的树脂物性等因湿度而发生较大的变化之类的问题。因此，已知通过使用特定的催化剂来增加末端羟基中的伯羟基量的方法(例如参照专利文献3)。进而，已知首先利用氢氧化铯、双金属氰化物催化剂使AO进行加成聚合，然后实施使用了特定的催化剂的AO的加成聚合，从而可在减少副产低分子量一元醇的生成量的同时，得到与异氰酸酯基团的反应性提高的聚氧化烯多元醇(例如参照专利文献4)。专利文献专利文献1 日本特开2007-131845号公报专利文献2 日本特开2007-131845号公报专利文献3 日本专利3076032号公报专利文献4 日本专利3688667号公报
发明内容
但是，很难断言使用了上述聚氧化烯多元醇而得的聚氨酯弹性体、聚氨酯泡沫的机械物性和耐湿性是否充分。本发明所要解决的课题是提供能够制造机械物性和耐湿性充分优异的聚氨酯弹性体以及聚氨酯泡沫的聚氧化烯多元醇以及聚氧化烯一元醇。
本发明人为了解决上述的问题进行了深入的研究，从而完成了如下⑴及(II)所示的发明。SP，本发明为如下(I)及(II)所述的发明。(I)本发明的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇( 是含活性氢的化合物(H)的环氧烷加成物，其主旨是，位于末端的羟基的40%以上为下述通式(1)表示的含伯羟基的基团，羟值χ、总不饱和度y和环氧乙烷含量ζ满足数学式(1)的关系。
- O—CH-CH2-OH(1)[通式⑴中，R1表示氢原子，或者可以被卤原子或芳基取代的碳原子数1 12的烷基、环烷基或苯基。]y ^ 28. 3 X χ-2 X (100—ζ)/100(1)[数学式(1)中，χ表示以单位mgKOH/g表示的羟值，y表示以单位meq/g表示的总不饱和度。ζ为以(S)的重量为基准的环氧乙烷含量、且为0 50重量％。](II)本发明的发泡或非发泡聚氨酯树脂是使多元醇成分与有机聚异氰酸酯成分(V)进行反应而制得的发泡或非发泡聚氨酯树脂，其主旨是，将上述(I)的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇(S)用作多元醇成分中的至少一部分。本发明的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇( 能够减少副产的低分子量一元醇量，且作为聚氨酯树脂的制造原料具有足够的反应性，能够得到机械物性和耐湿性良好的聚氨基甲酸酯树脂。另外，本发明的发泡或非发泡聚氨酯树脂的机械物性和耐湿性良好。
图1是表示聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇( 的羟值χ与总不饱和度y的关系的曲线图。图2是表示实施例1的反应装置的图。图3是表示实施例2和6的反应装置的图。图4是表示实施例3的反应装置的图。图5是表示实施例4的反应装置的图。图6是表示比较例1、3、4及6的反应装置的图。图7是表示实施例37的操控盘的图。图8是表示实施例37的操控盘的剖面的图。图9是表示实施例39的仪表盘的图。图10是表示实施例39的仪表盘的剖面的图。
具体实施例方式本发明的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇( 是含活性氢的化合物(H)的环氧烷加成物，位于末端的羟基的40%以上为下述通式(1)表示的含伯羟基的基团，羟值χ、总不饱和度y与环氧乙烷含量ζ满足下述数学式(1)的关系。
权利要求
1. 一种聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇(S)，其特征在于，是含活性氢的化合物(H)的环氧烷加成物，位于末端的羟基的40%以上为下述通式(1)表示的含伯羟基的基团，羟值χ、总不饱和度y和环氧乙烷含量ζ满足数学式(1)的关系；
2.根据权利要求1所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其由下述通式(2)表示；R2- [- (ZO) p- (AO) q- (CH2CH2O) r-H] m (2)通式O)中，R2是从含活性氢的化合物(H)中除去m个活性氢而得的m价的基团；Z是碳原子数2 12的亚烷基或亚环烷基，这些基团可以被卤原子或芳基取代；碳原子数2 12的亚烷基由下述通式C3)或(4)表示；A为碳原子数3 12的亚烷基或亚环烷基，这些基团可以被卤原子或芳基取代；碳原子数2 12的亚烷基由下述通式( 或(6)表示；存在多个Z或A的情况下，可以各自相同或不同；在(S)为一元醇时m为1，或者在(S)为多元醇时m为2 100的整数；ρ为0或1 200的整数；q为1 200的整数；r为0或1 200的整数；
3.根据权利要求2所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其中，通式(2)中的r为0。
4.根据权利要求2或3所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其中，在通式(2)中的(AO)q部分中，位于末端的A结构的40%以上为通式(6)表示的结构。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其中，锌、铁、钴、铬及锰的总计含量为2ppm以下。
6.根据权利要求2 5中任一项所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其中，在通式(2)中，-(AO)q-部分是通过在选自下述通式(7-1)表示的化合物、(7-2)表示的化合物以及(7-3)表示的化合物中的至少1种催化剂(C)的存在下，使碳原子数3 12的环氧烧进行开环加成聚合而得到的；
7.根据权利要求1 6中任一项所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其中，羟值χ 为 10 115mgK0H/g。
8.根据权利要求1 7中任一项所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇，其中，位于末端的含羟基的基团的60%以上为通式(1)表示的含伯羟基的基团。
9.一种聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇的制造方法，其包括在反应槽(1)中，在所述催化剂(C)的存在下，一边连续地或间歇地向体系外除去压力为0. IMPa时沸点为150°C以下的副产低沸点化合物(t)，一边使环氧烷与活性氢化合物(H)进行加成聚合的工序。
10.一种聚氨酯树脂，其特征在于，是使多元醇成分与有机聚异氰酸酯成分(V)进行反应而得的发泡或非发泡聚氨酯树脂，将权利要求1 8中任一项所述的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇作为多元醇成分中的至少一部分而使用。
全文摘要
本发明提供能够制造机械物性和耐湿性充分优异的聚氨酯弹性体以及聚氨酯泡沫的聚氧化烯多元醇及聚氧化烯一元醇。本发明的聚氧化烯多元醇或聚氧化烯一元醇(S)是含活性氢的化合物(H)的环氧烷加成物，位于末端的羟基的40％以上为下述通式(1)表示的含伯羟基的基团，羟值x、总不饱和度y和环氧乙烷含量z满足数学式(1)的关系。[通式(1)中，R1表示氢原子、或者可以被卤原子或芳基取代的碳原子数1～12的烷基、环烷基或苯基。]y≤28.3×x-2×(100-z)/100(1)[数学式(1)中，x表示羟值，y表示总不饱和度。z是以(S)的重量为基准的环氧乙烷含量、且为0～50重量％。]
文档编号C08G65/26GK102369232SQ20108001439
公开日2012年3月7日 申请日期2010年3月24日 优先权日2009年3月30日
发明者中南宽道, 安原修, 村田晃一, 菅原将吾 申请人:三洋化成工业株式会社