专利名称：有机电子用材料、有机电子元件、有机电致发光元件以及使用其的显示元件、照明装置、显 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机电子用材料以及使用该有机电子用材料的有机电子元件、有机电致发光元件(以下也表示为有机EL元件)、以及使用其的显示元件、照明装置、显示装置。
背景技术：
有机电子元件是使用有机物进行电气性的动作的元件，期待可以发挥节省能源、 低价格、柔软性这样的特点，并作为代替以往以硅为主体的无机半导体的技术而受到关注。有机电子元件中，有机EL元件作为例如白炽灯、充气灯的替代品，作为大面积固态光源用途而受到关注。并且，还作为替代平板显示器(FPD)领域中的液晶显示器(LCD) 的最有力的自发光显示器而受到关注，正在进行产品化。有机EL元件根据使用的材料和制膜方法大致分为低分子型有机EL元件、高分子型有机EL元件2种。高分子型有机EL元件中，有机材料由高分子材料构成，与需要在真空体系中成膜的低分子型有机EL元件相比，能够进行印刷、喷墨等简易成膜，因此是今后的大屏幕有机EL显示器中不可缺少的元件。低分子型有机EL元件、高分子型有机EL元件至今均进行了倾力研究，但发光效率低、元件寿命短仍是大问题。作为解决该问题的一个方法，对低分子型有机EL元件进行了
多层化。图1表示多层化的有机EL元件的一个例子。图1中，将承担发光的层记为发光层 1，具有此外的层时，将邻接阳极2的层记为空穴注入层3、邻接阴极4的层记为电子注入层 5。进而，发光层1和空穴注入层3之间存在不同的层时，记为空穴传输层6，进而，发光层1 和电子注入层5之间存在不同的层时，记为电子传输层7。另外，图1中，8是基板。低分子型有机EL元件由于通过蒸镀法进行制膜，因此通过一边顺次变更所使用的化合物一边进行蒸镀，可以容易地实现多层化。另一方面，高分子型有机EL元件由于使用印刷、喷墨这样的湿式工艺进行制膜，因此为了多层化，需要在将新的层制膜时已经制膜的层不发生变化那样的方法。在高分子型有机EL元件中进行多层化是困难的，这是由于之前形成的下层在形成上层时溶解。为了应对该问题，进行了利用溶解度差异很大的化合物的研究。作为其典型的例子，可举出包含以下2层结构的元件用水分散液进行制膜的含有聚噻吩聚苯乙烯磺酸 (PED0T PSS)的空穴注入层、用甲苯等芳香族系有机溶剂进行制膜的发光层。此时，由于 PEDOT PSS层不溶解于甲苯，因此能够制作2层结构。但是，难以除去水，导致有机电子元件的特性劣化。而且为了除去水，需要高温、长时间的干燥，难以在树脂基材上制作有机电子元件，或者在减压条件等工艺中产生大的限制。另外，作为使用了有机溶剂的例子，公开了一种选择对之前形成的下层不造成影响的溶剂的方法(参照专利文献1)。但是，由于在这种方法中将可以使用的溶剂限定于不溶解下层的溶剂，存在材料的选择范围变小这样的问题。而且，上层形成时会产生某种程度的下层的侵蚀。作为制作多层化结构的其他的方法，公开了一种使用交联反应的方法。专利文献 2中，公开了一种通过紫外线照射使含有三苯胺的醚聚醚酮交联、进行不溶化的方法。该方法中，为了充分进行不溶化，需要长时间的紫外线照射，存在产生三苯胺等的分解等问题。另外，专利文献3、专利文献4、非专利文献1、非专利文献2中，公开了利用氧杂环丁烷基的交联的多层化。这些方法中，由于使用光引发剂，因此担心光引起劣化。而且，存在如下问题无法进行低温下的充分的不溶化、需要低温固化的树脂基板的适用受限等问题， 上层形成时上层与下层混合而导致有机EL特性降低等问题。进一步，此处使用的光引发剂是通常的碘鐺盐、锍盐，担心对EL特性造成影响。另一方面，为了降低作为有机EL元件的课题的驱动电压，进行了在空穴传输层、 发光层中使用具有同样结构的碘鐺盐、锍盐的研究。专利文献5中，公开了一种离子化合物，但其为与前述的光引发剂同样的结构，担心对有机EL元件特性造成影响等。而且，没有交联、层叠等的记述。专利文献6中，公开了含有高分子发光体和离子对的高分子发光体组合物。据此， 虽然记载了通过具有特定结构的离子对从而可得到寿命更长的发光元件，但没有关于电荷注入·传输的记述。而且，没有交联、层叠等的记述。另一方面，为了有机EL元件的高效率化，磷光有机EL元件的开发也在活跃地进行。磷光有机EL元件中，不仅能够利用单重态的能量，还能够利用三重态的能量，在原理上能够将内部量子收获率提高至100%。磷光有机EL元件中，通过在主体材料中掺杂作为发出磷光的掺杂剂的含有钼、铱等重金属的金属络合物系发光材料而取出磷光发光(参照非专利文献3，非专利文献4、非专利文献5)。专利文献7中，公开了一种将聚合性化合物聚合而进行多层化的磷光有机EL元件。其中，由于聚合引发剂包含于邻接发光层的层中，因此推测由于聚合引发剂、其分解物与发光层的化合物反应，有机EL元件寿命变短。因此，提出了在邻接发光层的层中不含聚
合引发剂的结构。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本特开2003-07763号公报
专利文献2 旧本专利第3643433号公报
专利文献3 日本特开2004-1999 号公报
专利文献4 日本特表2007-514298号公报
专利文献5 国际公开第05/089M号
专利文献6 日本特开2005-1796 号公报
专利文献7 日本特开2008-227483号公报
非专利文献
非专利文献 1 :Macromol. Rapid Commun. 20,224-228(1999)
非专利文献 2 =Nature, 421 (2003) 829-833
非专利文献 3 :M. A. Baldo et al, Nature, vol. 395，p. 151 (1998)
非专利文献 4 :Μ· A. Baldo et al, Apllied Physics Letters, vol. 75, p. 4(1999)
非专利文献5 :M. A. Baldo et al, Nature, vol. 403，p. 750(2000)
发明内容
发明要解决的课题但是，在形成邻接发光层的层中不含聚合引发剂的结构的上述方案中，由于使含有聚合引发剂的层和发光层不邻接，为了使下层中含有聚合引发剂，从而使上层的含有聚合性化合物的层固化，需要在上层形成时选择不溶解下层的溶剂，可以使用的材料受限。而且存在上层形成时上层和下层混合，上层中混入聚合引发剂，元件寿命降低等问题。本发明鉴于上述问题，目的在于提供可以制作能够降低驱动电压、进行稳定的长时间驱动的有机电子元件的有机电子用材料。另外，本发明目的在于提供能够利用涂布法进行低温固化的有机电子用材料和使用其的多层化有机电子元件。进一步，本发明目的在于提供具有比以往更优异的发光效率、发光寿命的有机EL 元件和使用其的显示元件、照明装置、及显示装置。解决课题的方法本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过包含不是在通常的光引发剂中使用的碘鐺盐、锍盐而是具有特定的抗衡阳离子(counter cation)的离子化合物和电荷传输化合物，可以解决上述课题，从而完成了本发明。另外，本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过在多层结构中的邻接的2层中分别使用包含具有能够聚合的取代基的化合物的混合物来制作有机EL元件，可以改善有机EL元件的发光效率、发光寿命，从而完成了本发明。SP，本发明的特征在于下述(1) (38)的项目。(1) 一种有机电子用材料，其为至少含有离子化合物和具有电荷传输性单元的化合物(以下称为电荷传输性化合物)的有机电子用材料，其特征在于，前述离子化合物由抗衡阳离子和抗衡阴离子组成，前述抗衡阳离子为H+、碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子和具有过渡金属的阳离子中的任1种或2种以上。(2)如前述(1)所述的有机电子用材料，其特征在于，碳阳离子是叔碳阳离子。(3)如前述⑴或⑵所述的有机电子用材料，其特征在于，氮阳离子是叔氮或季氮阳离子。(4)如前述⑴ ⑶中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，抗衡阴离子是氟磷酸离子类、氟化烷基氟磷酸离子类、硼酸离子类和氟锑酸离子类中的任1种或2种以上。(5)如前述⑴ (4)中任一项所述的有机电子用材料，电荷传输性化合物具有选自三芳基胺、咔唑和噻吩的至少1个以上的结构。(6)如前述⑴ (4)中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，电荷传输性化合物是包含下述通式(Ia) (7a)所表示的具有空穴传输性的重复单元的聚合物或低聚物。化 1-N-Ar5-N-Ar6 Ar7 Are
(2a)
Afo
N-Ar
1CT
I11-N-Ar12
Ari3
Af
14
(3a)
Ar15——N-Ar16
Ar17--N-Ar
18
Ar19Ar2D
(4a)
RnR
R R Rr R
(6a)
R、/
R7S.
I
r R
R
(7a)
<5a)(式中，Ar1 Ar2tl分别独立地表示碳原子数2 30个的芳基或杂芳基，或者取代或非取代的亚芳基、杂亚芳基。此处，芳基是指从芳香族烃中除去1个氢原子的原子团，杂芳基是指从具有杂原子的芳香族化合物中除去1个氢原子的原子团，或表示R。R分别独立地表示-R1、-OR2、-SR3, -OCOR4, -COOR5, -SiR6R7R8 或通式 Qa) Ga)(其中，R1 R8 表示氢原子、碳原子数1 22个的直链、环状或支链烷基、或碳原子数2 30个的芳基或杂芳基。)。此处，亚芳基是指从芳香族烃中除去2个氢原子的原子团，杂亚芳基是指从具有杂原子的芳香族化合物中除去2个氢原子的原子团。X表示从前述R中的具有1个以上氢原子的基团中进一步除去1个氢原子的基团。)(7)如前述⑴ (6)中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，进一步地、电荷传输性化合物具有1个以上的能够聚合的取代基。(8)如前述(7)所述的有机电子用材料，其特征在于，能够聚合的取代基是氧杂环丁烷、环氧基和乙烯基醚中的任1种以上。(9)如前述(1) (8)中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，进一步包含溶剂。(10)如前述⑴ (9)中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，离子化合物是电子接受性化合物，电荷传输性化合物能被单电子氧化(one-electron oxidation)。(11) 一种有机电子元件，其特征在于，具有将前述(1) (10)中任一项所述的有机电子用材料涂布在基板上而成膜的层。(12)如前述(11)所述的有机电子元件，其特征在于，对成膜的层进行了不溶化。(13)如前述(1 所述的有机电子元件，其特征在于，在进行了不溶化的层上进一步成膜，进行了多层化。(14)如前述(11) (1 中任一项所述的有机电子元件，其特征在于，基板是树脂膜。(15) 一种有机电致发光元件，其特征在于，具有由前述(1) (10)中任一项所述的有机电子用材料形成的层。(16) 一种有机电致发光元件，其为至少层叠基板、阳极、空穴注入层、聚合层、发光层和阴极而成的有机电致发光元件，前述聚合层是由前述(1) (10)中任一项所述的有机
8电子用材料形成的层。(17) 一种有机电致发光元件，其为至少层叠基板、阳极、聚合层、空穴传输层、发光层和阴极而成的有机电致发光元件，前述聚合层是由前述(1) (10)中任一项所述的有机电子用材料形成的层。(18)如前述(1 (17)中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，有机电致发光元件的发光色为白色。(19) 一种有机电致发光元件，其特征在于，包含多层结构，该多层结构中的邻接的 2层分别使用包含具有能够聚合的取代基的空穴传输性化合物的混合物并通过涂布法来形成，将前述各空穴传输性化合物聚合而成。(20)如前述(19)所述的有机电致发光元件，前述能够聚合的取代基是环氧基、氧杂环丁烷基和乙烯基醚基中的任1种以上。(21)如前述(19)或00)所述的有机电致发光元件，前述空穴传输性化合物至少包含芳基胺、咔唑或噻吩骨架。(22)如前述(19) 中任一项所述的有机电致发光元件，前述空穴传输性化合物是数均分子量1000以上的低聚物或聚合物。(23)如前述(19) 0 中任一项所述的有机电致发光元件，仅在前述邻接的2 层中的靠近阳极的层中混合聚合弓I发剂。(24)如前述所述的有机电致发光元件，前述聚合引发剂是具有选自由碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子和具有过渡金属的阳离子组成的组中的抗衡阳离子的离子化合物。(25)如前述(19) 04)中任一项所述的有机电致发光元件，前述邻接的2层是空穴注入层和空穴传输层、空穴传输层和发光层的任一。(26)如前述0 所述的有机电致发光元件，前述发光层含有金属络合物。(27)如前述04) 06)中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，前述离子化合物是电子接受性化合物，前述空穴传输性化合物能被单电子氧化。(28)如前述(19) 、2Τ)中任一项所述的有机电致发光元件，前述有机电致发光元件的基板是树脂膜。(29)如前述(16) (18)中任一项或前述(19) Q8)中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，有机电致发光元件的发光色为白色。(30)如前述(16) (18)中任一项或前述(19) (Jt)中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，有机电致发光元件的基板是柔性基板。(31) 一种具备前述(15) OO)中任一项或前述(19) (30)中任一项所述的有机电致发光元件的显示元件。(32) 一种具备前述(15) OO)中任一项或前述(19) (30)中任一项所述的有机电致发光元件的照明装置。(33) 一种具备前述(3 所述的照明装置和作为显示单元的液晶元件的显示装置。本申请的公开与2009年10月1日在日本提出的日本特愿2009_2四483和2010 年1月14日在日本提出的日本特愿2010-5846中记载的主题有关联，这些公开内容通过引用而援用于此。发明效果根据本发明，可以提供可以制作能够降低驱动电压、进行稳定的长时间驱动的有机电子元件的、能够利用涂布法进行低温固化的有机电子用材料和使用其的多层化有机电子元件，有机电致发光元件，显示元件以及照明装置。也就是说，通过含有离子化合物和电荷传输化合物，可以形成能够降低驱动电压、进行稳定的长时间驱动的有机电子元件，特别是有机EL元件。而且，根据本发明，可以通过涂布法得到具有多层结构的有机EL元件，可以提供具有优异的发光效率、发光寿命的有机EL元件，使用其可以提供具有其特性的显示元件、 照明装置、及显示装置。
图1是表示多层化的有机EL元件的一个例子的示意图。
具体实施例方式〈有机电子用材料〉本发明的有机电子用材料是至少含有离子化合物和具有电荷传输性单元的化合物(以下，称为电荷传输性化合物)的有机电子用材料，其特征在于，前述离子化合物由抗衡阳离子和抗衡阴离子组成，前述抗衡阳离子为H+、碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子、具有过渡金属的阳离子中的任1种或2种以上。以下，关于本发明的有机电子用材料的各成分进行详述。[离子化合物]本发明中使用的离子化合物由前述的抗衡阳离子和抗衡阴离子构成。而且，抗衡阳离子是H\碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子、具有过渡金属的阳离子中的任1种或2种以上。以下，关于各阳离子进行说明。(碳阳离子)作为碳阳离子，可例示伯碳阳离子、仲碳阳离子、叔碳阳离子。其中，从材料的稳定性以及在与后述的阴离子组合时，成为在低温下能够固化的聚合引发剂的方面出发，优选仲碳阳离子、叔碳阳离子，最优选叔碳阳离子。另外，可例示三苯基碳鐺(carbonium)阳离子、三(甲基苯基)碳鐺阳离子、三(二甲基苯基)碳鐺阳离子等。(氮阳离子)作为氮阳离子，可例示NH4+、伯氮阳离子、仲氮阳离子、叔氮阳离子、季氮阳离子。此处，伯氮阳离子表示N+和3个氢原子键合、其他的键和氢以外的原子键合的化合物，仲氮阳离子表示N+和2个氢原子键合、其他的键和氢以外的原子键合的化合物，叔氮阳离子表示 N+和1个氢原子键合、其他的键和氢以外的原子键合的化合物，季铵阳离子表示N+和氢以外的原子键合的化合物。具体而言，可举出正丁基铵、二甲基铵、三甲基铵、三乙基铵、三异丙基铵、三正丁基铵、四甲基铵、四乙基铵、四正丁基铵、N，N- 二甲基环己基铵、四甲基铵、乙基三甲基铵、二乙基二甲基铵、三乙基甲基铵、四乙基铵、三甲基正丙基铵、三甲基异丙基铵、三甲基正丁基铵、三甲基异丁基铵、三甲基叔丁基铵、三甲基正己基铵、二甲基二正丙基铵、二甲基二异丙基铵、二甲基正丙基异丙基铵、甲基三正丙基铵、甲基三异丙基铵等铵。另外，可举出N-甲基苯胺鐺、N, N- 二甲基苯胺鐺、N，N- 二甲基_4_甲基苯胺鐺、 N，N- 二乙基苯胺鐺、N, N- 二苯基苯胺鐺、N, N, N-三甲基苯胺鐺等苯胺鐺(anilinium)。另外，可举出吡啶鐺、N-甲基吡啶鐺、N-丁基吡啶鐺、N-甲基-4-甲基-吡啶鐺、N-苄基吡啶鐺、3-甲基-N-丁基吡啶鐺、2-甲基吡啶鐺、3-甲基吡啶鐺、4-甲基吡啶鐺、2，3-二甲基吡啶鐺、2，4-二甲基吡啶鐺、2，6-二甲基吡啶鐺、3，4-二甲基吡啶鐺、3， 5- 二甲基吡啶鐺、2，4，6-三甲基吡啶鐺、2-氟吡啶鐺、3-氟吡啶鐺、4-氟吡啶鐺、2，6- 二氟吡啶鐺、2，3，4，5，6-五氟吡啶鐺、2-氯吡啶鐺、3-氯吡啶鐺、4-氯吡啶鐺、2，3- 二氯吡啶鐺、2，5_ 二氯吡啶鐺、2，6_ 二氯吡啶鐺、3，5_ 二氯吡啶鐺、3，5_ 二氯_2，4，6_三氟吡啶鐺、2-溴吡啶鐺、3-溴吡啶鐺、4-溴吡啶鐺、2，5- 二溴吡啶鐺、2，6- 二溴吡啶鐺、3， 5- 二溴吡啶鐺、2-氰基吡啶鐺、3-氰基吡啶鐺、4-氰基吡啶鐺、2-羟基吡啶鐺、3-羟基吡啶鐺、4-羟基吡啶鐺、2，3- 二羟基吡啶鐺、2，4- 二羟基吡啶鐺、2-甲基-5-乙基吡啶鐺、2-氯-3-氰基吡啶鐺、4-酰胺基吡啶鐺(4-carboxamidopyridinium)、4_甲醛吡啶鐺 (4-carboxaldehydepyridinium)、2_苯基吡啶鐺、3-苯基吡啶鐺、4-苯基吡啶鐺、2，6- 二苯基吡啶鐺、4-硝基吡啶鐺、4-甲氧基吡啶鐺、4-乙烯基吡啶鐺、4-巯基吡啶鐺、4-叔丁基吡啶鐺、2，6- 二叔丁基吡啶鐺、2-苄基吡啶鐺、3-乙酰基吡啶鐺、4-乙基吡啶鐺、2-羧酸吡啶鐺、4-羧酸吡啶鐺、2-苯甲酰基吡啶鐺等吡啶鐺。另外，可举出咪唑鐺、1-甲基-咪唑鐺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺、1-丙基-3-甲基咪唑鐺、1-丁基-3-甲基咪唑鐺、1-己基-3-甲基咪唑鐺、1-甲基-3-辛基咪唑鐺、1-甲基-N-苄基咪唑鐺、1-甲基-3- (3-苯基丙基)咪唑鐺、1- 丁基-2，3- 二甲基咪唑鐺、1-乙基-2，3- 二甲基咪唑鐺等咪唑鐺。另外，可举出1-乙基-1-甲基-吡咯烷鐺、1- 丁基-1-甲基-吡咯烷鐺等吡咯烷
仝公 Φ羽ο另外，可举出喹啉鐺、异喹啉鐺等喹啉鐺(quinolinium)。另外，可举出N，N-二甲基吡咯烷鐺、N-乙基-N-甲基吡咯烷鐺、N, N- 二乙基吡咯烷鐺等吡咯烷鐺。进一步，可例示国际公开第03/005076号、国际公开第03/097580号记载的二亚铵(夕4 二々么， diimmonium)、铵(7 S 二々Λ，aminium)。其中，从稳定性以及在与后述的阴离子组合时， 成为在低温下能够固化的引发剂的方面出发，优选叔氮阳离子、季氮阳离子，最优选叔氮阳 1 子。(氧阳离子)作为氧阳离子，可例示三甲基氧鐺(oxonium)、三乙基氧鐺、三丙基氧鐺、三丁基氧鐺、三己基氧鐺、三苯基氧鐺、吡喃鐺(pyrylium)、苯并吡喃鐺(chromenylium)、占吨鐺。(具有过渡金属的阳离子)作为具有过渡金属的阳离子，例如可举出(η5_环戊二烯基)(116-甲苯)Cr+、 (打5-环戊二烯基)(116-二甲苯)0+、(115-环戊二烯基)(116-1-甲基萘)0+、(115-环戊二烯基)(η 6-异丙苯)Cr+、( n 5-环戊二烯基)(η 6-均三甲苯)Cr+、( n 5-环戊二烯基) (η6-芘)Cr+、(n5-芴基)(η6-异丙苯)Cr+、(n5-茚基)(η6-异丙苯)Cr+、双(η6_ 均三甲苯)Cr2+、双(η 6-二甲苯)Cr2+、双(η 6-异丙苯)Cr2+、双(η 6-甲苯)Cr2+、(η 6-甲苯)(η6-二甲苯)Cr2+、(η6-异丙苯)(116-萘)Cr2+、双(η 5-环戊二烯基)Cr+、双(η 5-茚基)Cr+、(η5-环戊二烯基)(η5-芴基)Cr+和(η 5-环戊二烯基)(η 5-茚基)Cr+等Cr 化合物，以及(Π5-环戊二烯基)(η6-甲苯)Fe+、( η 5_环戊二烯基)(η 6_ 二甲苯)Fe+、 (n 5-环戊二烯基)(η 6-1-甲基萘)!V、( n 5-环戊二烯基)(η 6-异丙苯)!V、( η 5_环戊二烯基)(η 6-均三甲苯)Fe\ ( n 5_环戊二烯基)(η 6_芘)Fe\ ( η 5_芴基)(η 6_异丙苯)Fe+、(115-茚基)(η 6-异丙苯)Fe+、双(η 6_均三甲苯)Fe2+、双(η 6_ 二甲苯)Fe2+、双 (Π 6-异丙苯)Fe2+、双(η 6-甲苯)Fe2+、(η6_ 甲苯)(η6-二甲苯)Fe2+、( η 6_ 异丙苯) (η 6-萘)狗2+、双(η 5-环戊二烯基)Fe2+、双(η 5_茚基)Fe+、( η 5_环戊二烯基)(η 5_芴基)Fe+和(η 5-环戊二烯基)(η 5-茚基)Fe+等狗化合物。(抗衡阴离子)关于本发明中使用的抗衡阴离子进行说明。作为阴离子，只要是以往公知的阴离子，就可以是任何的阴离子，例如可举出F—、 Cr、Br-、I-等卤素离子；or ；ClCV ；FSCV、ClSCV、CH3SOp C6H5SOp CF3SCV 等磺酸离子类；HSO4_、SO42-等硫酸离子类；HCO3_、CO32"等碳酸离子类；H2PO4_、HPO广、PO43-等磷酸离子类；PF6_、PF5OH 等氟磷酸离子类；[(CF3CF2) 3PF3]-、[ (CF3CF2CF2) 3PF3]-、[((CF3) 2CF)3PF3]-、 [((CF3)2CF)2PF4]-、[ ((CF3)2CFCF2) 3PF3]-和[((CF3)2CFCF2)2PF4]_等氟化烷基氟磷酸离子类；BFpB(C6F5) 4_、B (C6H4CF3)4-等硼酸离子类；A1C14_ ；BiF6、SbF6_jbF50H_ 等氟锑酸离子类； 或AsF6_、AsF5OH-等氟砷酸离子类。本发明中使用的抗衡阴离子没有特别限定，但从有机电子元件的长寿命化以及与前述的阴离子组合时，成为在低温下能够固化的聚合引发剂的方面出发，优选以下的结构。优选PFp PF5OH-等氟磷酸离子类，[(CF3CF2) 3PF3F、[(CF3CF2CF2) 3PF3]\ [((CF3)2CF) 3PF3]\ [((CF3) 2CF)2PF4]\ [ ((CF3) 2CFCF2) 3PF3]“和[((CF3) 2CFCF2) 2PF4]“等氟化烷基氟磷酸离子类；BF4_、B(C6F5)4_、B(C6H4CF3)4-等硼酸离子类；AlCl4- ；BiF6, SbF6\ SbF5OH-等氟锑酸离子类。本发明的离子化合物中，抗衡阳离子和抗衡阴离子的组合没有特别限定，为了作为可使空穴传输性化合物单电子氧化的电子接受性化合物起作用，且使有机EL元件的驱动电压降低，和作为能够实现有机电子元件的长寿命化以及与前述的阴离子组合时，在低温下能够固化的引发剂，优选碳鐺阳离子和PF6_、？&0!1_等氟磷酸离子类；BF4_、B(C6F5)4-, B (C6H4CF3) 4等硼酸离子类，SbF6_、SbF5OF等氟锑酸离子类的组合，苯胺鐺和PF6_、PF5OF等氟磷酸离子类；BF4-、B (C6F5) 4-、B (C6H4CF3)4-等硼酸离子类，SbF6-JbF5OH-等氟锑酸离子类的组合，更优选碳鐺阳离子和B (C6F5) 4_、B (C6H4CF3) 4等硼酸离子类，SbF6_、SbF5OF等氟锑酸离子类的组合，苯胺鐺和B (C6F5) 4_、B (C6H4CF3) 4等硼酸离子类，SbF6_、SbF5OF等氟锑酸离子类的组合。具体而言，可举出三苯基碳鐺阳离子和SbF6-的盐、三苯基碳鐺阳离子和 B (C6F5) 4_的盐、N，N- 二甲基苯胺鐺和SbFf的盐、N，N- 二甲基苯胺鐺和B (C6F5) 4_的盐。离子化合物可以单独使用，也可以以任意比例混合2种以上。[电荷传输性化合物]本发明中，电荷传输性化合物是具有电荷传输性单元的化合物。“电荷传输性单元”是指具有传输空穴或电子的能力的原子团，以下，对其进行详述。上述电荷传输性单元只要具有传输空穴或电子的能力，就没有特别限定，优选为具有芳香环的胺、咔唑、噻吩，例如，优选具有下述通式(Ia) (7a)所表示的部分结构。化权利要求
1.一种有机电子用材料，其为至少含有离子化合物和具有电荷传输性单元的化合物 (以下称为电荷传输性化合物)的有机电子用材料，其特征在于，所述离子化合物由抗衡阳离子和抗衡阴离子组成，所述抗衡阳离子为H\碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子和具有过渡金属的阳离子中的任1种或2种以上。
2.如权利要求1所述的有机电子用材料，其特征在于，碳阳离子是叔碳阳离子。
3.如权利要求1或2所述的有机电子用材料，其特征在于，氮阳离子是叔氮或季氮阳离子。
4.如权利要求1 3中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，抗衡阴离子是氟磷酸离子类、氟化烷基氟磷酸离子类、硼酸离子类和氟锑酸离子类中的任1种或2种以上。
5.如权利要求1 4中任一项所述的有机电子用材料，电荷传输性化合物具有选自三芳基胺、咔唑和噻吩的至少1个以上的结构。
6.如权利要求1 4中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，电荷传输性化合物是包含下述通式(Ia) (7a)所表示的具有空穴传输性的重复单元的聚合物或低聚物，
7.如权利要求1 6中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，进一步地，电荷传输性化合物具有1个以上的能够聚合的取代基。
8.如权利要求7所述的有机电子用材料，其特征在于，能够聚合的取代基是氧杂环丁烷、环氧基和乙烯基醚中的任1种以上。
9.如权利要求1 8中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，进一步包含溶剂。
10.如权利要求1 9中任一项所述的有机电子用材料，其特征在于，离子化合物是电子接受性化合物，电荷传输性化合物能被单电子氧化。
11.一种有机电子元件，其特征在于，具有将权利要求1 10中任一项所述的有机电子用材料涂布在基板上而成膜的层。
12.如权利要求11所述的有机电子元件，其特征在于，对成膜的层进行了不溶化。
13.如权利要求12所述的有机电子元件，其特征在于，在进行了不溶化的层上进一步成膜，进行了多层化。
14.如权利要求11 13中任一项所述的有机电子元件，其特征在于，基板是树脂膜。
15.一种有机电致发光元件，其特征在于，具有由权利要求1 10中任一项所述的有机电子用材料形成的层。
16.一种有机电致发光元件，其为至少层叠基板、阳极、空穴注入层、聚合层、发光层和阴极而成的有机电致发光元件，所述聚合层是由权利要求1 10中任一项所述的有机电子用材料形成的层。
17.一种有机电致发光元件，其为至少层叠基板、阳极、聚合层、空穴传输层、发光层和阴极而成的有机电致发光元件，所述聚合层是由权利要求1 10中任一项所述的有机电子用材料形成的层。
18.如权利要求15 17中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，有机电致发光元件的发光色为白色。
19.一种有机电致发光元件，其特征在于，包含多层结构，该多层结构中的邻接的2层分别使用包含具有能够聚合的取代基的空穴传输性化合物的混合物并通过涂布法来形成， 将所述各空穴传输性化合物聚合而成。
20.如权利要求19所述的有机电致发光元件，所述能够聚合的取代基是环氧基、氧杂环丁烷基和乙烯基醚基中的任1种以上。
21.如权利要求19或20所述的有机电致发光元件，所述空穴传输性化合物至少包含芳基胺、咔唑或噻吩骨架。
22.如权利要求19 21中任一项所述的有机电致发光元件，所述空穴传输性化合物是数均分子量1000以上的低聚物或聚合物。
23.如权利要求19 22中任一项所述的有机电致发光元件，仅在所述邻接的2层中的靠近阳极的层中混合聚合弓丨发剂。
24.如权利要求23所述的有机电致发光元件，所述聚合引发剂是具有选自由碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子和具有过渡金属的阳离子组成的组中的抗衡阳离子的离子化合物。
25.如权利要求19 M中任一项所述的有机电致发光元件，所述邻接的2层是空穴注入层和空穴传输层、空穴传输层和发光层的任一。
26.如权利要求25所述的有机电致发光元件，所述发光层含有金属络合物。
27.如权利要求M 沈中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，所述离子化合物是电子接受性化合物，所述空穴传输性化合物能被单电子氧化。
28.如权利要求19 27中任一项所述的有机电致发光元件，所述有机电致发光元件的基板是树脂膜。
29.如权利要求16 18中任一项或权利要求19 28中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，有机电致发光元件的发光色为白色。
30.如权利要求16 18中任一项或权利要求19 27中任一项所述的有机电致发光元件，其特征在于，有机电致发光元件的基板是柔性基板。
31.一种具备权利要求15 20中任一项或权利要求19 30中任一项所述的有机电致发光元件的显示元件。
32.一种具备权利要求15 20中任一项或权利要求19 30中任一项所述的有机电致发光元件的照明装置。
33.一种具备权利要求32所述的照明装置和作为显示单元的液晶元件的显示装置。
全文摘要
本发明提供可以制作能够降低驱动电压、进行稳定的长时间驱动的有机电子元件的有机电子用材料。该有机电子用材料是至少含有离子化合物和具有电荷传输性单元的化合物(以下称为电荷传输性化合物)的有机电子用材料，前述离子化合物由抗衡阳离子和抗衡阴离子组成，前述抗衡阳离子为H+、碳阳离子、氮阳离子、氧阳离子、具有过渡金属的阳离子中的任1种或2种以上。
文档编号C08G73/02GK102576812SQ20108004552
公开日2012年7月11日 申请日期2010年9月30日 优先权日2009年10月1日
发明者星阳介, 石塚健一, 舟生重昭 申请人:日立化成工业株式会社