专利名称：一种无机层状化合物改性乳化沥青及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种改性乳化浙青及其制备方法，具体地说是一种用于道路铺筑、维修养护，建筑防水行业的无机层状化合物改性乳化浙青组合物及其制备方法。
背景技术：
公路交通是交通的主要构成部分，高等级公路特别是高速公路是各国的主要干线公路，其交通量大，重型车较多，车载作用时间间歇短，由于行车速度快，车载对路的作用冲击力大，偶然条件下车辆刹车滑行距离长等。在行车荷载的作用下，路面过早地出现车辙和坑槽现象，在光、热及水等的作用下，引起浙青和矿料界面的粘附性降低，导致路面出现剥落、松散、坑洞等破坏。这样使公路的维修养护周期缩短，从而大大增加了维修和养护的费用。特别是对于蜡含量相对较高的石油浙青来说，其延度小，与矿料结合力不强，对温度敏感性高，在抗老化性方面的性能需要进一步提高。同时，在世界性能源供应紧张的影响下，在筑路工程中要求节省能源、节约资源、保护环境、减少污染的呼声也越来越高。寻找一种良好耐磨性、强度和抗老化性的改性浙青就成为当前亟待解决的一个重要问题，尤其是在已建公路的维修养护过程中。此外，随着经济的发展，对建筑防水材料需求量的也不断增力口，建筑物的防水要求的不断提高，而目前市场上防水材料的价格普遍较高，也需要开发成本低、防水效果好的新型防水材料来投放市场。乳化浙青是一种常用的浙青材料，与热浙青相比，乳化浙青具有节省能源、使用方便、环保等优点。CN200510103505.1中介绍了一种有机膨润土组合物改性乳化浙青，生产效率高、生产易控制、操作方便、成本低等优点，但是对于乳化浙青的耐磨性和抗老化性方面的性能还有待于提高。CN200610032241.X中的介绍了一种无机纳米粒子与聚合物复合改性乳化浙青，无机纳米粒子为纳米氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化铝等，虽然具有一定的改性效果，但是所使用的大部分添加剂的成本较高。CN200710035073.4中介绍了一种无机粉体与纳米材料复合改性乳化浙青裂缝修补料浙青，具有优良的耐磨性、强度、优良的防水效果及很好的渗透等综合性能，但是简单的无机纳米粒子与乳化浙青的混合，势必会产生相容性差，分散性不好的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种无机层状化合物改性乳化浙青及其制备方法，本发明改性乳化浙青具有优良的耐磨性、强度和抗老化性，良好的分散效果，添加剂绿色环保，成本低，制备简便。本发明无机层状化合物改性乳化浙青，按质量份计包括:
(1)基础乳化浙青:100份
(2)剥离态水滑石胶体溶液:5 100份 ，优选为1(Γ50份
其中剥尚态水滑石胶体溶液的水滑石质量含量为0.5 % 2%,剥尚态水滑石胶体溶液为乳酸根插层水滑石与水在加热搅拌方法制得。
本发明改性乳化浙青中，基础乳化浙青为固含量为30°/Γ70% (质量)的乳化浙青，可以是普通乳化浙青，也可以是聚合物改性乳化浙青等，基础乳化浙青的性质按使用的要求具体确定。本发明改性乳化浙青中，用于剥离的水滑石为乳酸根插层水滑石，优选为镁铝乳酸根水滑石，如具体为分子式为[Mgl_xAlx (OH) 2] (C3H5O3) y (CO3) z.mH20, x=0.2 0.33，y=0.068 0.33，ζ=0 0.066，0.1 彡 m 彡 0.8，x=y+z+z。其中 C3H5O3 代表乳酸根，CO3 代表碳酸根，碳酸根的存在，一般为乳酸根插层水滑石制备过程中空气中CO2的影响。本发明改性乳化浙青中，乳酸根插层水滑石是通过水滑石常规制备方法合成的，乳酸根插层水滑石的剥离方法可参考文献(Hibino T, Kobayashi M.Delamination oflayered double hydroxides in water[J].J.Mater.Chem., 2005, 15: 653-656)。本发明无机层状化合物改性乳化浙青的制备方法如下:
(I)将乳酸根插层水滑石、水加入密闭反应器，加热搅拌反应0.5 24h，得到剥离态水滑石胶体溶液。(2)将剥离态水滑石胶体溶液和基础乳化浙青，同时加入到胶体磨，混合均匀即得到本发明无机层状化合物改性乳化浙青。基础乳化浙青为普通乳化浙青以及聚合物改性乳化浙青，其制备方法采用本领域常规方法，是本领域技术人员熟知的技术内容。剥离态水滑石胶体溶液为乳酸根插层水滑石与水在加热搅拌方法制得。加热温度可以是25 200°C，优选为90 150°C，加热时间为0.5 24h。其中制备剥离态水滑石胶体溶液的反应器为带搅拌的常压容器或高压反应釜。
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本发明针对现有技术的不足，提供一种水滑石改性乳化浙青组合物及其制备方法，该改性乳化浙青选用的添加剂为剥离态乳酸插层水滑石，利用其纳米材料独特的表面效应，小尺寸效应，宏观量子隧道效应和水滑石层状材料的特殊性质，使水滑石改性乳化浙青具有优良的耐磨性、强度和抗老化性，添加剂成本低，制备简单。在道路铺筑与维修、建筑防水、水工防渗等建筑工程上有着良好的使用性能。剥离态水滑石与乳化浙青作用机理:由于水滑石的层状结构，使得水滑石在与浙青相互作用时，层间表面难于与浙青分子接触，使得大部分表面被浪费。而剥离态的水滑石，由于层状化合物的层板内存在强的共价键作用，而层间则是一种弱的相互作用力(一般是范德华力)，因此层与层容易被其它分子撑开或剥离，而层板结构不受影响，这样就能够充分利用水滑石的层间表面，使水滑石与浙青分子在更小的尺度下复合，消除空间效应、扩散阻力的影响，增强水滑石层板与浙青分子之间的相互作用，更有效的提高对浙青骨料的结合性，可增大浙青黏附力。剥离水滑石层板均匀分散在浙青中，相当于无数个微小骨料微粒，将浙青材料紧紧地结合在一起，可以抵抗低温其脆性和低温性能。剥离水滑石的加入，增加了浙青材料的内聚力，提高了黏度，使得高温下浙青材料不易变形、软化和流动，因而有利于其闻温性能的提闻。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明进一步说明，但不因此限制本发明，其中的百分含量为
质量百分含量。
实施例1
步骤1:将乳酸根插层镁铝水滑石、适量去离子水加入反应器，100°C回流，持续搅拌反应2h，制得透明的剥离态水滑石胶体溶液，水滑石的含量为0.8%。步骤2:将10份剥离态水滑石胶体溶液和100份普通乳化浙青(固含量60%)，同时加入到胶体磨中，快速混合均匀，得到水滑石改性乳化浙青。实施例2
制备剥离态水滑石胶体溶液方法同实施例1中步骤1，其中水滑石的固含量为1.2%。将15份剥离态水滑石胶体溶液和100份普通乳化浙青(固含量60%)，同时加入到胶体磨中，快速混合均匀，得到水滑石改性乳化浙青。实施例3
制备剥离态水滑石胶体溶液方法同实施例1中步骤1，其中水滑石的含量为1.6%。将20份剥离态水滑石胶体溶液和100份丁苯胶乳改性乳化浙青(固含量60%)，同时加入到胶体磨中，快速混合均匀，得到水滑石改性乳化浙青。实施例4
制备剥离态水滑石胶体溶液同实施例1中步骤1，其中水滑石的含量为1.8%。将25份剥离态水滑石胶体溶液和100份丁苯胶乳改性乳化浙青(固含量60%)，同时加入到胶体磨中，快速混合均匀，得到水滑石改性乳化浙青。
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表I水滑石改性乳化浙青`性能指标。___
项目I实施例1 I实施例2I实施例3
筛上剩余量(1.18mm), %_O_O_O_
蒸发残留物含量，％>60 ^ 60^ 60
蒸发残留物针入度(25°C)，0.1mm~89 ~8870'
蒸发残留物软化点，V_52.4 52.664.3
蒸发残留物延度，cm一67 (15°C~ 62 (15°C)89 (5°C)~
常温储存稳定性，％ (I天)_0 _0.10.1'
常温储存稳定性，％ (5天)|θ.1 |θ.1|θ.4表I (续)水滑石改性乳化浙青性能指标。
权利要求
1.一种无机层状化合物改性乳化浙青，其特征在于按质量份计包括: 基础乳化浙青:100份； 剥离态水滑石胶体溶液:5 100份； 其中剥尚态水滑石胶体溶液中的水滑石质量含量为0.5% 2%。
2.按照权利要求1所述的乳化浙青，其特征在于:剥离态水滑石胶体溶液用量为10 50。
3.按照权利要求1所述的乳化浙青，其特征在于:剥离态水滑石胶体溶液为乳酸根插层水滑石与水在加热搅拌方法制得。
4.按照权利要求1或2所述的乳化浙青，其特征在于:基础乳化浙青为以质量固含量为30°/Γ70%的乳化浙青。
5.按照权利要求3所述的乳化浙青，其特征在于:乳酸根插层水滑石为镁铝乳酸根水滑石。
6.按照权利要求3或5所述的乳化浙青，其特征在于:乳酸根插层水滑石的分子式为[MghAlx(OH)2] (C3H5O3) y (CO3) z.mH20, χ=0.2 0.33，y=0.068 0.33，ζ=0 0.066，0.1彡m彡0.8，x=y+z+z ;其中C3H5O3代表乳酸根，CO3代表碳酸根。
7.权利要求1所述乳化浙青的制备方法，其特征在于: (1)将乳酸根插层水滑石、水加入密闭反应器，加热搅拌反应0.5 24h，得到剥离态水滑石胶体溶液； (2)将剥离态水滑石胶体溶液和基础乳化浙青，同时加入到胶体磨，混合均匀即得到本发明无机层状化合物改性乳化浙青。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于:制备剥离态水滑石胶体溶液的加热温度是 25 200°C。
9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于:制备剥离态水滑石胶体溶液的加热温度是 90 150°C。
10.按照权利要求7、8或9所述的方法，其特征在于:制备剥离态水滑石胶体溶液的反应器为带搅拌的常压容器或高压反应釜。
全文摘要
本发明公开了一种无机层状化合物改性乳化沥青及其制备方法，改性乳化沥青按质量份计包括基础乳化沥青100份，剥离态水滑石胶体溶液5~50份。其中剥离态水滑石溶液是将乳酸根插层水滑石与适量水混合搅拌得到的。制备方法为将剥离态水滑石和基础乳化沥青，同时加入到胶体磨迅速混合，即可得到无机层状化合物改性乳化沥青。本发明无机层状化合物改性乳化沥青具有优良的耐磨性、强度和抗老化性，添加剂绿色环保，成本低，制备简便。在道路铺筑与维修、建筑防水、水工防渗等建筑工程上有着广阔的应用前景。
文档编号C08K3/26GK103102698SQ20111035237
公开日2013年5月15日 申请日期2011年11月10日 优先权日2011年11月10日
发明者李明林, 宁爱民, 郭皎河, 刘树华 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院