专利名称：用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物。
背景技术：
因为甲基丙烯酸树脂组合物在透明性、耐候性等方面的优异性，它们已经用作用于车辆部件如尾灯盖(rear lamp cover)，头灯盖(head lamp cover)，遮阳板(visor)和仪表盘(meter panel)的模塑材料(参见例如，JP 08-302145A)。这样的车辆部件通常是通过注塑(injection molding)制备的。近来，需要一种厚度薄的车辆部件以便实现更轻的车辆部件。然而，用于车辆部件的用作模塑材料的常规的甲基丙烯酸树脂组合物在其模塑时不具有足够的流动性。由此， 当甲基丙烯酸树脂组合物经受注塑时，很难完全且均勻地填充注塑机的金属模具，由此难以将甲基丙烯酸树脂组合物模塑成厚度薄的车辆部件。进一步，要求车辆部件具有良好的机械强度、耐热性和耐化学性。然而，当高流动性的甲基丙烯酸树脂组合物经受注塑以便制备厚度薄的车辆部件时，出现问题如这样获得的车辆部件显示低机械强度和耐热性，和/或显示低耐化学性，例如，在使用汽车清洗用的清洁齐U (cleaning agent for car wash)、挡风玻璃洗涤齐[J (windshield washer fluid) > 除蜡剂(wax remover)或类似物的情况中，其中所含的化学制剂造成在车辆部件的表面上的裂纹(craze)。作为解决这样的问题的方法，建议了通过将过渡金属盐和亚磷酸酯/盐 (phosphite)添加到甲基丙烯酸树脂组合物的方法(参见例如，JP 2003-105158A)，通过添加聚合物加工助剂的方法(参见例如，JP 11_14(^65A)，通过混合两种具有不同的分子量和组成的丙烯酸树脂组分的方法(参见例如，JP 2003-292714A和JP 2006-193647A)，通过添加苯乙烯作为可共聚组分的方法(参见例如，JP 2004-139839A)等。
发明内容
技术问题
然而，在目前情况下，通过这些方法获得的甲基丙烯酸树脂组合物不能获得足够的流动性，并且难以将甲基丙烯酸树脂组合物模塑成厚度薄的车辆部件。进一步，在其机械强度、耐热性和耐化学性方面，其不是令人满意的。由此，本发明的目的是提供一种用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，该组合物显示出在模塑时的高流动性，具有良好的机械强度和耐热性，和在耐化学性方面的优异性。解决问题的方法
技术领域：
本发明人已经认真地思考以便解决上述问题。结果，本发明人已经发现了以下架构的方法，并且最后完成了本发明。[1]用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其特征为(I)包括由包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的单体组分聚合的共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯的含量比为至少97wt%，
(II)显示以浓度为0.01g/cm3的氯仿溶液的形式测量的在25°C的55至65cm7g的比浓粘度(reduced viscosity)，
(III)显示在37.3N的负荷下测量的在230°C的至少3g/10min的熔体流动速率(MFR)，
禾口
(IV)显示由都由凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的2. 2至3. 8的分子量分布(Mw/Mn)。[2]根据上述[1]的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其中单体组分中的丙烯酸酯的含量比为至少0. lwt%。[3]根据上述[1]或[2]的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其中单体组分包括0. 02至0. 3重量份的具有至少两个可自由基聚合的(radical-polymerizable)双键的多官能单体，基于总计100重量份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。[4]根据上述[1]至[3]中任一项的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其中单体组分的聚合是通过本体聚合进行的。[5]根据上述[1]至[4]中任一项的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其将
经受注塑。[6]通过使根据上述[1]至[5]中任一项的甲基丙烯酸树脂组合物经受注塑获得的车辆部件。[7]根据上述[6]的车辆部件，其是选自由尾灯盖(rear lamp cover)，头灯盖 (head lamp cover)，遮阳板(visor)和仪表盘(meter panel)组成的组中的至少一个。发明的有益效果
根据本发明，能够提供适用于由其制备车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，该组合物显示出在模塑时的高流动性并且由此可以容易地模塑成厚度薄的车辆部件，具有良好的机械强度和耐热性，和在耐化学性方面优异。
具体实施例方式本发明的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物(在下文中，其也被称为“甲基丙烯酸树脂组合物“)满足以下⑴至(IV)
(I)包括由包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的单体组分聚合的共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯的含量比为至少97wt%，
(II)显示以浓度为0.01g/cm3的氯仿溶液的形式测量的在25°C的55至65cm7g的比浓粘度，
(III)显示在37.3N的负荷下测量的在230°C的至少3g/10min的熔体流动速率(MFR)，
禾口
(IV)显示由都由凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的2. 2至3. 8的分子量分布(Mw/Mn)。上述的(I)记述了本发明的甲基丙烯酸树脂组合物的组成。更具体地，构成上述的共聚物的单体组分包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。
上述的丙烯酸酯的实例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸仲丁基酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸环己基酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸2-乙基己基酯， 丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸环戊二烯基酯(cyclopentadienyl acrylate)，等等。在它们之中，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯是优选的。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。上述的单体组分中的甲基丙烯酸甲酯的含量比为至少97wt%，优选地97至 99. 9wt%,更优选地 97 至 99wt%。上述的单体组分中的丙烯酸酯的含量比因此是3wt%或更少，但优选地是至少 0. lwt%，和更优选地至少lwt%，和仍更优选地1至2. 98wt%。0. lwt%或更多的丙烯酸酯的含量比是优选的，因为有效地防止所形成的共聚物容易地分解，以便可以获得在模塑期间的高热稳定性。3wt%或更少的丙烯酸酯的含量比是优选的，因为可以获得所获得的车辆部件的高耐热性。上述的单体组分可以包括，除甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯外，可与甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯共聚的(一种或多种)其它单体。作为这样的其它单体，示范性地提及具有一个可自由基聚合的(radical-polymerizable)双键的单官能单体和具有至少两个可自由基聚合的(radical-polymerizable)双键的多官能单体。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。上述的具有一个可自由基聚合的(radical-polymerizable)双键的单官能单体的实例是甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸环戊二烯基酯(cyclopentadienyl methacrylate)；不饱和的羧酸或其酸酐，如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，衣康酸，马来酸酐，衣康酸酐；含氮单体如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈；基于苯乙烯的单体如苯乙烯，α-甲基苯乙烯；等等。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。上述的具有至少两个可自由基聚合的(radical-polymerizable)双键的多官能单体的实例是二醇的不饱和的羧酸二酯如二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯；不饱和的羧酸的烯基酯如丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，肉桂酸烯丙酯；多元酸的多烯基酯如邻苯二甲酸二烯丙酯，马来酸二烯丙酯，氰脲酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)，异氰脲酸三烯丙酯；多元醇的不饱和的羧酸酯如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (trimethylolpropane triacrylate) ；二乙烯基苯；等等。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。特别地，上述的单体组分优选地包括以0.02至0.3重量份的比例，更优选地以0.05至0.15重量份的比例的上述的具有至少两个可自由基聚合的 (radical-polymerizable)双键的多官能单体，基于总计100重量份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。由此，调节上述的(IV)中的甲基丙烯酸树脂组合物的由都由GPC测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的分子量分布(Mw/Mn)变得可能。即，通过降低上述的多官能单体的比例，分子量分布(M^Mn)可以变得更小，而通过提高上述的多官能单体的比例，分子量分布(Mw/Mn)可以变得更大。对于用于共聚合上述的单体组分的聚合方法，可以使用本领域已知的各种聚合方法如悬浮聚合，溶液聚合和本体聚合。在它们之中，优选地使用本体聚合。例如通过将单体组分、聚合引发剂等连续地提供到反应器中，同时在反应器中连续地取出在某一停留时间后的含共聚物的反应混合物，可以进行本体聚合，并且因此有可能以高生产率获得共聚物。对于共聚合上述的单体组分来说，使用聚合引发剂。没有特别地限制聚合引发剂， 并且可以使用本领域已知的自由基聚合引发剂中的任一种，例如，偶氮化合物如偶氮二异丁腈，过氧化物如1，1_ 二(叔丁基过氧)环己烷，等等。聚合引发剂可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。聚合引发剂的含量比，取决于引发剂的种类，聚合温度和反应器中的停留时间，通常是0. 002至0. 06重量份，优选地0. 005至0. 05重量份，更优选地 0. 01至0. 04重量份，基于总计100重量份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。对于共聚合上述的单体组分来说，可以使用链转移剂，如果必要的话。没有特别地限制链转移剂，但是其优选的实例是硫醇如正丁基硫醇，正辛基硫醇，正十二烷基硫醇，巯基乙酸2-乙基己基酯Q-ethylhexyl thioglycolate)，等等。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。链转移剂的含量比，取决于链转移剂的种类，聚合温度和反应器中的停留时间，通常是0. 008至0. 40重量份，优选地0. 21至0. 35重量份，更优选地0. 28 至0. 32重量份，基于总计100重量份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。适当地调节共聚合上述的单体组分的聚合温度，例如，所使用的自由基聚合引发剂的种类和数量，但通常100°c至200°C，和优选地120°C至180°C。这样范围中的聚合温度是优选的，因为其趋向提供具有高间同规正度(syndiotacticity)的所形成的共聚物，并且由此提供具有足够的耐热性的所获得的车辆部件，并且因为有可能获得具有充分转化的所形成的共聚物，以便可以实现高生产率。上述的甲基丙烯酸树脂组合物优选地包括，连同上述的共聚物，用于抑制共聚物的热分解的热稳定剂。热稳定剂的含量比优选地是1至2000 ppm按重量计，更优选地1至 1000 ppm按重量计，并且仍更优选地1至100 ppm按重量计，相对于甲基丙烯酸树脂组合物的总量。当上述的甲基丙烯酸树脂组合物经受注塑以便随心所欲地(as desired)将其模塑成厚度薄的车辆部件时，模塑的温度被设置在较高的温度以便在一些情况中提高模塑效率，并且在这些情况中添加热稳定剂有助于这样的效果。对于上述的热稳定剂，没有特别地限制，但是示范性地提及磷热稳定剂和有机二硫化物化合物。在它们之中，有机二硫化物化合物是优选的。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。作为上述的磷热稳定剂，实例是亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯， 2-[[2，4，8，10_四(1，1_二甲基乙基)二苯并[d，f][l，3，2] 二氧杂磷杂庚二烯 (dioxaphosphepine) -6-基]氧基]-N, N-双[2- [ [2，4，8，10-四(1，1_ 二甲基乙基)二苯并[d，f][l，3，2] 二氧杂磷杂庚二烯(dioxaphosph印ine)-6-基]氧基]_乙基]乙胺 (ethanamine)，亚磷酸二苯基十三烷基酯，亚磷酸三苯酯，亚磷酸2，2_亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(biM2，6-di-t ert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite),等等。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。在它们之中，亚磷酸2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯(2，2-methylenebis (4, 6-di-tert-butylphenyl) octylphosphite)是优选的。作为上述的有机二硫化物化合物，实例是二甲基二硫化物，二乙基二硫化物，二正丙基二硫化物，二正丁基二硫化物，二仲丁基二硫化物，二叔丁基二硫化物，二叔戊基二硫化物，二环己基二硫化物，二叔辛基二硫化物，二正十二烷基二硫化物，二叔十二烷基二硫化物，等等。这些可以单独地或者以它们中的至少两种的组合来使用。在它们之中，二叔烷基二硫化物是优选的，并且二叔十二烷基二硫化物是更优选的。上述的甲基丙烯酸树脂组合物可包括，除热稳定剂外，各种的添加剂如脱模剂，紫外吸收剂，光漫射剂，防氧化剂，抗静电剂，等等，如果必要的话，只要本发明不损失其效果。当上述的甲基丙烯酸树脂组合物包括各种添加剂如如上所述的热稳定剂时，这些添加剂可以通过下述方法并入甲基丙烯酸树脂组合物中，例如，方法(a)，其中获自上述的单体组分的聚合的共聚物和添加剂通过在例如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中热熔融混合来相互混合；方法(b)，其中上述的单体组分和添加剂相互混合，并且所得的混合物经受聚合反应来聚合；方法(c)，其中添加剂附着于由以上(a)中所述的共聚物制成的粒料或珠粒的表面，并且在模塑的同时添加剂与共聚物混合。另一方面，上述的(II)叙述了本发明的甲基丙烯酸树脂组合物的比浓粘度。也就是说，本发明的甲基丙烯酸树脂组合物显示出在25°C的55至65cm7g，并且优选地58至 62cm3/g的比浓粘度，当其以浓度为0. 01g/cm3的氯仿溶液的形式测量时。如果上述的比浓粘度太小，所获得的车辆部件显示出低耐化学性和机械强度，尽管改进了模塑加工性能。如果上述的比浓粘度太大，模塑加工性能变得较差，并且变得难以模塑厚度薄的车辆部件。然而，在上述范围中的比浓粘度可以获得用于制备厚度薄的车辆部件的合适的耐化学性，机械强度和模塑加工性能。例如，通过调节用于聚合上述的单体组分所使用的链转移剂的数量，比浓粘度可以在上述的范围中。通过提高链转移剂的量，比浓粘度趋向降低。上述的(III)叙述了本发明的甲基丙烯酸树脂组合物的MFR。也就是说，本发明的甲基丙烯酸树脂组合物显示在37. 3N的负荷下测量的在230°C的至少3g/10min，优选地 3至9g/10min，并且更优选地3至7g/10min的MFR。如果上述的MFR太小，模塑加工性能变得较差，并且变得难以模塑厚度薄的车辆部件。然而，在上述范围中的MFR可以获得用于制备厚度薄的车辆部件的合适的模塑加工性能。MFR取决于比浓粘度，上述的单体组分的组成，共聚合单体组分的聚合温度，等。例如，通过调节比浓粘度和/或上述的单体组分的组成，同时设置某一聚合温度，MFR可以位于上述的范围中。通过将比浓粘度设置在较低值，通过提高单体组分中丙烯酸酯的含量比， 或者提高单体组分中多官能单体的含量比，MFR趋向增加。上述的(IV)叙述了本发明的甲基丙烯酸树脂组合物的分子量分布。也就是说，本发明的甲基丙烯酸树脂组合物显示出由都由GPC测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn) 计算的2. 2至3. 8，和优选地2. 2至3. 5的分子量分布(Mw/Mn)。不小于2. 2的分子量分布(Mw/Mn)可以改进模塑加工性能和改进所获得的车辆部件的耐化学性。不多于3. 8的分子量分布(Mw/Mn)可以造成所获得的车辆部件的良好的机械强度。例如，通过调节聚合条件如上述的单体组分的组成，分子量分布(Mw/Mn)可以位于上述的范围中。上述的重均分子量(Mw)适当地为96，000至115，000，和上述的数均分子量 (Mn)适当地为30，000至50，000。在96，000或更大的上述的重均分子量(Mw)的情况中，所获得的车辆部件显示出足够的耐化学性。在115，000或更小的上述的重均分子量(Mw)的情况中，可以获得合适的模塑加工性能。在30，000或更大的上述的数均分子量(Mn)的情况中，所获得的车辆部件显示出足够的机械强度。因为本发明的甲基丙烯酸树脂组合物显示出模塑时的高流动性和良好的耐化学性，其可以优选地用作车辆部件用的模塑材料。特别地，本发明的甲基丙烯酸树脂组合物可以优选地用作模塑厚度薄的车辆部件的模塑材料，所述厚度薄的车辆部件的厚度为约1至 2mm,并且可以优选地用作经受注塑的模塑材料。通过使本发明的上述的甲基丙烯酸树脂组合物经受注塑，获得本发明的车辆部件。例如，它优选地是选自由尾灯盖(rear lamp cover)，头灯盖(head lamp cover)，遮阳板(visor)和仪表盘(meter panel)组成的组中的至少一个。通过使用上述的甲基丙烯酸树脂组合物作为模塑材料，用熔融状态的模塑材料填充具有某一厚度的模具(例如金属模具)(通过注射)，将其冷却，并且然后从模具脱除模制品可以获得这样的车辆部件。更具体地，通过下述方式可以获得上述的车辆部件从例如料斗将上述的甲基丙烯酸树脂组合物提供到机筒，使螺杆往后运动同时将其旋转来测量机筒中的甲基丙烯酸树脂组合物，熔融甲基丙烯酸树脂组合物，在压力下用熔融的甲基丙烯酸树脂组合物填充模具(例如金属模具)，将其保持某一时间周期直到模具被充分冷却，并且然后打开模具而取出模制品。对于用于制备上述的车辆部件的各种条件，如用于将模塑材料进行模塑的温度， 在将模塑材料注射到模具中时的模具的温度，如下的压力，在该压力下保持在模具中填充的甲基丙烯酸树脂组合物以便压力保持，它们可以被适当地设置并且没有特别地限制。
实施例通过以下实施例将更详细地解释本发明，然而本发明不仅仅局限于以下实施例。 在以下实施例中，用于含量和/或用量(usage)的由"%"和“份“表示的单位基于重量 (Wt)，除非另作说明。实施例1
<甲基丙烯酸树脂组合物的制备〉
首先，将98%的甲基丙烯酸甲酯和m的丙烯酸甲酯混合一起，获得其混合物。以基于总计100重量份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的0. 1份的比例，将该混合物进一步与二甲基丙烯酸乙二醇酯混合，获得单体组分。接下来，通过本体聚合来聚合所获得的单体组分。更具体地，分别地和连续地对装备有搅拌器的聚合反应器提供以上述的单体组分，0. 03份的作为聚合引发剂的1，1-二 (叔丁基过氧)环己烷，0. 30份的作为链转移剂的正辛基硫醇，作为热稳定剂的二叔十二烷基二硫化物，后者的数量相应于约20 ppm，按重量计，相对于单体组分的总量。聚合反应在 175°C进行，平均停留时间为30分钟，和连续地从聚合反应器中取出反应混合物(部分共聚合的材料)。注意，聚合引发剂和链转移剂的比例都基于总计100份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。从聚合反应器取出的反应混合物被连续地提供给除挥发分挤出机 (devolatilizing extruder)。当通过蒸发回收未反应的单体组分时，获得了以粒料的形式的甲基丙烯酸树脂组合物。
< 评价 >
对于所获得的甲基丙烯酸树脂组合物，测量和/或评价了比浓粘度，MFR, GPC，模塑加工性能，耐化学性，耐热性和机械强度。评价方法和测量方法中的每一个在下文中说明，并且其结果示于表1中。(比浓粘度的测量方法)
依据ISO 1628-6,0. 5g的所获得的以粒料的形式的甲基丙烯酸树脂组合物被溶解到氯仿中以便形成50cm3的溶液，和借助于Carmon-Fenske粘度计在25°C测量它的比浓粘度。(MFR的测量方法)
依据JIS K7210，在230°C在37. 3N的负荷下进行测量。(GPC的测量方法)
通过将40mg的所获得的以粒料的形式的甲基丙烯酸树脂组合物溶解到20mL的四氢呋喃(THF)溶剂中，制备测量样品。通过串联将两个柱的"TSKgel SuperHM-H"和一个柱的"Super H2500〃 (其都由日本的iTosoh Corporation制造)安装到GPC装置(由Tosoh Corporation制造)中，并且将RI (折射率)检测器用作检测器，组装所使用的测量仪器。借助于这种测量仪器，在将测量样品的注射量设置在20 μ L和流速设置在0. 6mL/ min时，测量洗脱时间和强度。然后，基于校准曲线测量测量样品的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，所述校准曲线已经获自7种具有单分散性的、具有已知的且不同的分子量的甲基丙烯酸树脂组合物(由日本Siowa Denko K. K.制造)。由这些值计算分子量分布(Mw/ Mn)。(模塑加工性能的评价方法)
借助于注塑机(由日本FANUC CORPORATION制造的"150D型〃)，从各自金属模具的中心位置将甲基丙烯酸树脂组合物注入到两种具有不同厚度的圆形螺旋金属模具。测量在各自金属模具中甲基丙烯酸树脂组合物所达到的距离(mm)(螺旋流动长度)。通过读取从金属模具转移到注塑制品上的标尺(scale)确定所达到的距离。应当理解的是所达到的距离越长，模塑加工性能越好。注射条件和所使用的圆形金属模具如下。模塑的温度260°C 金属模具的温度60°C 注射速率80mm/sec
注射压力75MPa
圆形螺旋金属模具(A)使用具有2mm的厚度和IOmm的宽度的圆形螺旋金属模具。圆形螺旋金属模具⑶使用具有Imm的厚度和IOmm的宽度的圆形螺旋金属模具。(耐化学性的评价方法)
首先，借助于注塑机(由日本MEIKI CO., LTD制造的"140T型“)，注射甲基丙烯酸树脂组合物，获得具有250mm的长度，25. 4mm的宽度和3mm的厚度的平板。注射条件如下。模塑的温度250°C 金属模具的温度60°C
然后，将所获得的平板在真空干燥器中干燥5小时，随后置于保干器(desiccator)中获得样品。
所获得的样品用于进行耐化学性测试。测试在23°C和40%RH(相对湿度)的恒温恒湿房间中进行。测试的方法适用悬臂式方法和以下(a)至(d)的程序
(a)通过用固定基座将其一端夹在中间来支撑样品并且在远离固定位置146mm的位置 (支点)从其下面支撑样品来保持样品水平；
(b)将负载施加到样品的另一端上以便在样品中形成某一表面应力；
(c)将乙醇(“试剂一级乙醇"，由日本WakoPure Chemical Industries, Ltd.制造) 施加到样品的上面，并且定期施加乙醇以便避免乙醇挥发和消失；和
(d)确定从开始施加乙醇直到在样品上出现裂纹的时间周期(秒)。根据这种方法，在IOMPa的表面应力下确定裂纹出现时间来评价耐化学性。应当理解的是裂纹出现时间越长，耐化学性越好。通过下式(i)计算某一表面应力所需要的负荷
表面应力(MPa) = [(6 X A X B)/(C X D2)] X 1(Γ6 ··· (i) A 负荷(N)
B 从支点到负荷的施加点的距离(m) C:样品的宽度(m) D 样品的厚度(m) (耐热性的评价方法)
依据JIS Κ7206Φ50方法)，借助于热变形测试仪("148-6 parallel Model"，由日本 YASUDA SEIKI SEISAKUSHO, LTD.制造)，确定Vicat软化温度。应当理解的是Vicat软化温度越高，耐热性越好。(机械强度的评价方法)
依据JIS K7162，通过注塑来制备IA样品，并且经受速度为5mm/min的测试来计算拉伸断裂应力(MPa)。应当理解的是拉伸断裂应力越高，机械强度越好。对比例1
首先，根据与上述的实施例1的类似程序制备单体组分，区别在于甲基丙烯酸甲酯的比例从98%变为97%，丙烯酸甲酯的比例从洲变为3%，并且没有添加二甲基丙烯酸乙二醇酯。接下来，根据与上述的实施例1的类似程序，通过本体聚合来聚合单体组分，获得以粒料的形式的甲基丙烯酸树脂组合物，区别在于用作聚合引发剂的1，1-二(叔丁基过氧)环己烷的比例从0. 03份变为0. 02份，用作链转移剂的正辛基硫醇的比例从0. 30份变为0.20份。对于所获得的甲基丙烯酸树脂组合物，根据与上述的实施例1的类似程序测量和 /或评价比浓粘度，MFR, GPC，模塑加工性能，耐化学性，耐热性和机械强度。其结果示于表 1中。对比例2
首先，根据与上述的实施例1的类似程序制备单体组分。接下来，根据与上述的实施例 1的类似程序，通过本体聚合来聚合单体组分，获得以粒料的形式的甲基丙烯酸树脂组合物，区别在于用作聚合引发剂的1，1_ 二(叔丁基过氧)环己烷的比例从0. 03份变为0. 02 份，用作链转移剂的正辛基硫醇的比例从0. 30份变为0. 40份。
对于所获得的甲基丙烯酸树脂组合物，根据与上述的实施例1的类似程序测量和 /或评价比浓粘度，MFR, GPC，模塑加工性能，耐化学性，耐热性和机械强度。其结果示于表 1中。对比例3
首先，根据与上述的实施例1的类似程序制备单体组分，区别在于甲基丙烯酸甲酯的比例从98%变为95%，丙烯酸甲酯的比例从洲变为5%，并且没有添加二甲基丙烯酸乙二醇酯。接下来，根据与上述的实施例1的类似程序，通过本体聚合来聚合单体组分，获得以粒料的形式的甲基丙烯酸树脂组合物，区别在于用作聚合引发剂的1，1-二(叔丁基过氧)环己烷的比例从0. 03份变为0. 02份，用作链转移剂的正辛基硫醇的比例从0. 30份变为0.20份。对于所获得的甲基丙烯酸树脂组合物，根据与上述的实施例1的类似程序测量和 /或评价比浓粘度，MFR, GPC，模塑加工性能，耐化学性，耐热性和机械强度。其结果示于表 1中。
权利要求
1.用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其特征为(I)包括由包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的单体组分聚合的共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯的含量比为至少97wt%，(II)显示以浓度为0.01g/cm3的氯仿溶液的形式测量的在25°C的55至65cm7g的比浓粘度，(III)显示在37.3N的负荷下测量的在230°C的至少3g/10min的熔体流动速率(MFR)，禾口(IV)显示由都由凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的2. 2至3. 8的分子量分布(Mw/Mn)。
2.根据权利要求1的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其中单体组分中的丙烯酸酯的含量比为至少0. lwt%。
3.根据权利要求1或2的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其中单体组分包括0. 02至0. 3重量份的具有至少两个可自由基聚合的双键的多官能单体，基于总计100重量份的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯。
4.根据权利要求1至3中任一项的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其中单体组分的聚合是通过本体聚合进行的。
5.根据权利要求1至4中任一项的用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，其将经受注塑。
6.通过使根据权利要求1至5中任一项的甲基丙烯酸树脂组合物经受注塑获得的车辆部件。
7.根据权利要求6的车辆部件，其是选自由尾灯盖，头灯盖，遮阳板和仪表盘组成的组中的至少一个。
全文摘要
本发明涉及提供一种用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物，该组合物显示出模塑时的高流动性，具有良好的机械强度和耐热性，和在耐化学性方面的优异性。用于车辆部件的甲基丙烯酸树脂组合物特征为(I)包括由包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的单体组分聚合的共聚物，其中甲基丙烯酸甲酯的含量比为至少97wt%，(II)显示以浓度为0.01g/cm3的氯仿溶液的形式测量的在25℃的55至65cm3/g的比浓粘度，(III)显示在37.3N的负荷下测量的在230℃的至少3g/10min的熔体流动速率(MFR)，和(IV)显示由都由凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算的2.2至3.8的分子量分布(Mw/Mn)。
文档编号C08K5/372GK102477200SQ20111038040
公开日2012年5月30日 申请日期2011年11月25日 优先权日2010年11月25日
发明者和气孝雄, 山崎和广 申请人:住友化学株式会社