专利名称：半结晶聚烯烃组合物、其制备方法及由其制备的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种半结晶聚烯烃组合物、其制备方法、由其制备的制品以及制备所述制品的方法。
背景技术：
在聚丙烯和一些其它半结晶聚合物中，使用提高结晶过程的成核剂已经很成熟。存在几种可商购的成核剂诸如苯甲酸钠、滑石、磷酸钠盐(例如Na-I I、Na-21)、N, N- 二环己基-2，6-萘二碳草酰胺和二环[2，2，I]庚烷二羧酸酯(HPN-68)。这些典型的无机和有机盐成核剂添加剂具有高的熔点，在典型的加工温度时不熔融或不溶解于聚丙烯中，从而用作结晶的外部晶核。也使用不仅提高结晶而且还影响微晶尺寸的“熔融敏感性”成核剂(基于改性的 山梨醇)。这些有机化合物通常具有高的熔点，其可溶于聚丙烯熔体中，却仍然在冷却期间形成小纤维网络，从而造成更均匀的成核。因为所述“熔融敏感性”成核剂降低了微晶尺寸，所以得到了显著下降的雾度，从而扩展了半结晶聚丙烯的应用空间(例如，饮料瓶、食品容器、CD盒及其它透明的包装)。因为这些添加剂也改变了聚合物的光学性质，所以它们可称之为澄清剂。通常澄清剂总是成核剂，但是成核剂并不必然是澄清剂。目前，澄清剂添加剂的价格是昂贵的并缺乏竞争的，这使得澄清化的聚丙烯(CPP)的利润处于压力下。显然，需要新一代的澄清剂，其设置成本和性能的新基准。
发明内容
本发明是半结晶聚烯烃组合物、其制备方法以及由其制备的制品。在一种实施方案中，本发明提供一种半结晶聚烯烃组合物，其包含热塑性可结晶聚烯烃；以及一种或多种具有下式的二-烷基双-草酰胺化合物
权利要求
1.一种半结晶聚烯烃组合物，其包含 热塑性可结晶聚烯烃；以及 一种或多种具有下式的二-烷基双-草酰胺化合物
2.权利要求I的半结晶聚烯烃组合物，其中&和民各自选自 C1-C20 烧基； 取代有C1-C2tl烷基氨基、二(C1-C2tl烷基)氨基、C1-C2tl烷基氧基或者羟基的C1-C2tl烷基；(多(C2-C4烷氧基))-(C2-C4烷基);c2-c2(l链烯基；C3-C12环烷基；取代有1、2或3个C1-C20烧基的C3-C12环烧基；环己基甲基； 取代有1、2或3个C1-C2tl烷基的环己基甲基； C3-C20环烯基；取代有1、2或3个C1-C2tl烷基的C3-C12环烯基； 苯基; 取代有I、2或3个选自C1-C2tl烷基、C1-C2tl烷基氧基、羟基、苯基氨基、酰基氨基、苯基偶氮基的基团的苯基； 取代有卤素的苯基； C7-C9苯基烷基； 在苯基上取代有I、2或3个选自C1-C2tl烷基、C1-C2tl烷氧基和羟基的基团的C7-C9苯基烧基; 萘基; 取代有C1-C2tl烷基的萘基； 金刚烧基； 取代有C1-C2tl烷基的金刚烷基；以及 5元或6元杂环基。
3.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中R1选自具有6至12个碳原子的烷基、具有3至20个碳原子的环烷基、和芳基，R2各自选自具有2至18个碳原子的烷基、具有3至20个碳原子的环烷基、和芳基，并且R2a和R2b可以是相同或不同的烃基。
4.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中所述一种或多种双-草酰胺化合物的总存在量为O. 001至5wt%。
5.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中R1选自己基、环己基和苯基。
6.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中民各自选自I-十二烷基、2-乙基己基、环己基、4-甲基苯基、仲丁基和叔丁基。
7.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中与所述热塑性半结晶聚烯烃在没有澄清剂的情况下的雾度相比，所述半结晶聚烯烃组合物表现出雾度下降至少15%。
8.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中与所述热塑性可结晶聚烯烃在没有澄清剂的情况下的结晶温度相比，所述半结晶聚烯烃组合物表现出结晶温度提高至少4° C。
9.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中所述热塑性可结晶聚烯烃是可结晶聚丙烯。
10.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中所述热塑性聚烯烃选自丙烯/ α -烯烃无规共聚物、丙烯/ α -烯烃多嵌段共聚物和丙烯/ α -烯烃嵌段共聚物。
11.根据权利要求10的半结晶聚烯烃组合物，其中所述α-烯烃是乙烯、I-丁烯或I-辛烯。
12.根据前述权利要求中任一项的半结晶聚烯烃组合物，其中所述半结晶聚烯烃组合物还包含一种或多种成核剂，其选自(1)芳族山梨醇缩醛；(2)基于磷酸盐的成核剂；(3)基于羧酸盐的成核剂；(4)基于羧基氢氧化铝的成核剂；(5)基于松香/绝热酸的盐的成核剂；(6)单甘油锌(II) ；(7)基于二酰胺化合物的成核剂；以及⑶基于苯均三酸衍生物的成核剂。
13.制备半结晶聚烯烃组合物的方法，其包括 提供可结晶聚烯烃； 向所述聚烯烃中加入一种或多种具有下式的二-烷基双-草酰胺化合物
14.根据权利要求13的方法，其中所述向聚烯烃中加入一种或多种二-烷基双-草酰胺化合物的步骤通过双螺杆挤出实现。
15.根据权利要求14的方法，其还包括 使用一种或多种选自以下的工艺加工所述半结晶聚烯烃组合物注塑、吹塑、压塑、滚塑和搪塑。
16.制备半结晶聚烯烃组合物的方法，其包括 提供可结晶聚烯烃； 向所述聚烯烃中加入一种或多种具有下式的二-烷基双-草酰胺化合物
17.根据权利要求13-16中任一项的方法，其中R1和R2各自选自C1-C20 烧基； 取代有C1-C2tl烷基氨基、二(C1-C2tl烷基)氨基、C1-C2tl烷基氧基或者羟基的C1-C2tl烷基； (多(C2-C4烷氧基))-(C2-C4烷基)；c2-c2(l链烯基；C3-C12环烷基；取代有1、2或3个C1-C20烧基的C3-C12环烧基；环己基甲基； 取代有1、2或3个C1-C2tl烷基的环己基甲基； C3-C20环烯基；取代有1、2或3个C1-C2tl烷基的C3-C12环烯基； 苯基; 取代有I、2或3个选自C1-C2tl烷基、C1-C2tl烷基氧基、羟基、苯基氨基、酰基氨基、苯基偶氮基的基团的苯基； 取代有卤素的苯基； C7-C9苯基烷基； 在苯基上取代有I、2或3个选自C1-C2tl烷基、C1-C2tl烷氧基和羟基的基团的C7-C9苯基烧基; 萘基; 取代有C1-C2tl烷基的萘基； 金刚烧基；· 取代有C1-C2tl烷基的金刚烷基；以及 5元或6元杂环基。
18.根据权利要求13-17中任一项的方法，其中R1选自具有6至12个碳原子的烷基、具有3至20个碳原子的环烷基、和芳基，R2各自选自具有2至18个碳原子的烷基、具有3至20个碳原子的环烷基、和芳基。
19.根据权利要求13-18中任一项的方法，其中所述一种或多种双-草酰胺化合物的加入总量为O. 001至5wt%,基于聚烯烃组合物的总重量。
20.根据权利要求13-19中任一项的方法,其中R1选自己基、环己基和苯基。
21.根据权利要求13-20中任一项的方法，其中R2各自选自I-十二烷基、2-乙基己基、环己基、4-甲基苯基、仲丁基和叔丁基。
22.根据权利要求13-21中任一项的方法，其中与所述聚烯烃在没有澄清剂的情况下的结晶温度相比，所述半结晶聚烯烃组合物表现出结晶温度提高至少5° C。
23.包含一种或多种根据权利要求1-12中任一项的半结晶聚烯烃组合物的成形制品。
24.根据权利要求23的成形制品，其中所述成形制品是模塑制品。
25.根据权利要求24的模塑制品，其中模塑通过一种或多种选自以下的工艺实现注塑、吹塑、压塑、滚塑和搪塑。
26.根据权利要求23的成形制品，其中所述成形制品通过挤出制备。
27.根据权利要求22-26中任一项的成形制品，其中所述成形制品选自食品包装、饮料包装、非食品和非饮料包装、膜、纤维、型材、管、瓶、罐和容器。
28.通过拉伸根据权利要求27的膜形成的单轴取向膜或双轴取向膜。
29.多层体系，其中一个或多个层包含一种或多种根据权利要求1-12中任一项的半结晶聚烯烃组合物。
全文摘要
本发明提供了一种半结晶聚烯烃组合物，其包括热塑性可结晶聚烯烃；和一种或多种具有下式的二-烷基双-草酰胺化合物其中R1为间隔基，R2各自为外围基团，并且其中R1以及R2a和R2b各自独立地选自烃基。本发明还提供制备半结晶聚烯烃组合物的方法及由其制备的制品。
文档编号C08L23/00GK102898705SQ20121025600
公开日2013年1月30日 申请日期2012年7月23日 优先权日2011年7月29日
发明者M.J.M.范希林根, M.C.T.范特维斯坦德, D.克拉森, J-Y.乔, Y.圣-杰勒德 申请人:陶氏环球技术有限责任公司, 罗姆及哈斯公司